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第六章 原子簇化合物cluster compounds 一、 原子簇化合物的概念及应用 1966 年首次提出簇合物的概念 1982 年，徐光宪建议将原子簇化合物定义为：“以三个或三个以上的有限原子直接键合组成多面体或缺顶多面体骨架为特征的分子或离子。 原子→ 分子→（簇合物）→凝聚态 ； 簇合物： 几个～上千个原子； 空间粒径： 1 ～几十 nm 。 键合原子据多面体顶点， 簇中空。 顶点原子间为多中心离域键。 顶点常有配体。 B10H14 1、簇合物的分类（八种类型） ①. 硼烷型： B6H10 ②. 碳硼烷型： C2B3H5 ③. 金属硼烷型： B4H8Fe(CO)3 ④. 金属碳硼烷型: (B9C2H11)Co? ⑤. 过渡金属原子簇: Fe5(CO)15C ⑥. 主族原子簇: As73- ； ⑦. 纯金属原子簇: Pb52- 、Sn94- 、 ⑧. 过渡金属夹心化合物： Fe5 (C5H5)2 金属簇合物、非金属簇合物； 同核簇、异核簇； 低核簇、高核簇（ 4）； 羰基配合物、亚硝基配合物； 低价金属卤化物、氧化物、 不饱和有机配体配合物。 1907 年报道的TaCl2·H2O金属卤素簇合物； 1913 年确定其组成为Ta6Cl12 ·7H2O；