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理想气体 1、理想气体：在任何温度、压力下都遵循PV=nRT状态方程的气体。 2、混合气体中某一组分的压力。在混合气体中，各种组分的气体分子分别占有相同的体积(即容器的总空间)和具有相同的温度。混合气体的总压力是各种分子对器壁产生撞击的共同作用的结果。每一种组分所产生的压力叫分压力，它可看作在该温度下各组分分子单独存在于容器中时所产生的压力 广度性质（有加和性）：U,H,S,G,A,V系统的某一性质等于各部分该性质之和 强度性质（无加和性）：P,T系统中不具加和关系的性质 3、恒容热：(dV=0,W’=0) 恒压热：(dP=0,W’=0)，非体积功不为0时 4、单纯变温过程的热的计算 恒容过程： 恒压过程： 对于理想气体， 对于理想气体、单原子分子， 5、相：系统中物理性质、化学性质相同，且均匀的部分。 相变：系统中物质从一个相转移至另一个相。 6、反应进度：用来描述某一化学反应进行程度的物理量等温可逆膨胀系统对环境做最大功等温可逆压缩环境对系统做最小功。 ≠(PV) 9、标准态：任一温度、标准压力（最新国家标准规定标准压力为100KPa)下纯理想气体（纯固体、纯液体）的状态。 标准摩尔焓：1mol处于标准态下的气体所具有的焓值。 标准摩尔反应焓：反应进行了1mol反应进度时，反应系统的焓的变化值。 标准摩尔生成焓:在温度为T，参与反应的物质都在标准态下，由稳定相单质生成1mol相某化合物B的标准摩尔反应焓。 标准摩尔燃烧焓: 在温度为T，参与反应的物质都处在标准状态下，1mol相B物质在纯氧中氧化反应生成指定的稳定产物时的标准摩尔反应焓。 14、节流膨胀：Q=0,H=0,U=-(pV)一般情况下T随p减小而减小，有特殊气体p是增大的。 15、在绝热的房间内，打开正在运转的冰箱门，室内空气的温度将逐渐升高。 热力学第二定律 1、热力学第二定律：克劳修斯——不可能把热从低温物体传到高温物体而不产生其他影响；开尔文——不可能从单一热源取热使之完全转换为有用的功而不引起其他变化。（第二类永动机不可能） 2、自发过程 在一定环境条件下，环境不做非体积功，系统中自动发生的过程。 特点：（1）一切自发过程都是单向进行且有限度； （2）自然界一切自发过程都是不可逆过程； （3）自发过程具有对环境做功的能力，而反自发过程都需要消耗外界功。 3、熵增原理：绝热系统只能发生墒变大于零或等于零的过程，而不能发生墒变小于零的过程。 4、热力学第三定律：在绝对零度时，纯物质完美晶体（晶体内部无任何缺陷，质点形成完全有规律的点阵结构，而且质点均处于最低能级）的熵值为零。 5、四个热力学基本方程的适用条件：(1)封闭系统，可逆； (2)封闭系统，不可逆，但组成恒定。 第四章 化学平衡 1、化学平衡是指在宏观条件一定的可逆反应中，化学反应正逆反应速率相等，反应物和生成物各组分浓度不再改变的状态。 2、 ，其中=1mol/L 有凝聚态参加反应时不算入。 四种平衡常数之间的关系 只与温度有关，与温度、压强有关，与温度、压强、有关；当时就都只与温度有关。 的计算 (1)； (2)； (3)通过化学方程式加减，由已知求未知。 多组分系统热力学与相平衡 分类：混合物(选用相同标准态)和溶液(选用不同标准态)。 拉乌尔定律和亨利定律 A、拉乌尔定律——在一定温度下、在稀溶液中，溶剂的蒸气压等于纯溶剂的饱和蒸气压与溶液中溶剂的摩尔分数的乘积：。 适用条件：理想稀溶液即无限稀溶液(→1)的溶剂和理想液态混合物中任意组分。 B、亨利定律——在一定温度下，在稀溶液中，挥发性溶质B在气相中的分压力与其在溶液中的组成成正比：. 适用条件：理想稀溶液的溶质。 当几种气体溶于同一溶剂且均达平衡，而且对每种气体皆形成稀溶液时，则其中任何一种气体都遵循亨利定律。 亨利系数的影响因素：溶液、溶剂的种类，温度(温度越高，亨利系数越大)。 拉乌尔定律对于溶剂，及亨利定律对于挥发性溶质，仅对于无限稀溶液，即理想稀溶液成立。实际上在溶质摩尔分数近于 0 的很小范围内成立。若 A 与 B 性质相近，适用的范围还要宽些。 相数P 气体：所有的气体都算一个相 液体：互溶的液体才算一个相 固体：有多少固体就有多少相 独立组分数C C=S-R-R’ S——物质种类数 R——化学反应数 R’——除的其他浓度约束条件 自由度数