NMR在无机化学中的应用幻灯片.pptVIP

第一讲: 配合物的光谱表 征与实践 第一节: 准备知识 一．核磁共振现象 二．相关的基本概念 三．磁矩与外磁场作用能的计算 四．共振吸收的条件 五．化学位移的定义 一．核磁共振现象 核磁共振（Nuclear Magnetic Resonance，简写为NMR），是指核磁矩不为零的核，在外磁场的作用下，核自旋能级发生塞曼分裂（Zeeman Splitting），共振吸收某一特定频率的射频（radio frequency 简写为rf或RF）辐射的物理过程。 核磁矩与磁场的相互作用 核磁能级间的跃迁 　1.核自旋 2.角动量 3.核磁矩 三．磁矩与外磁场作用能计算 四.共振吸收的条件 五．化学位移的定义 化学位移产生的原因 化学位移的表示方法 第二节. 核磁共振在无机化学中的应用 (2). 固体样的化学位移 2. 顺磁体系化学位移与顺磁位移的区别 3. 顺磁配合物NMR能级图 　 上式中各项意义如下： 下面分三部分讨论最简单顺磁体系的Hamilton量。 S=-1/2 恢复平衡的两种机理 (1). 纵向弛豫(longitudinal relaxation) : 对 的z轴分量恢复到平衡 的过程叫纵向弛豫，其弛豫时间为T1 （longitudinal relaxation time)。 (2). 横向弛豫（transverse relaxation）：对 的 x,y轴分量 趋向零的过程称为横向弛豫，其弛豫时间为T2 (transverse relaxation time)。 (3). 弛豫速率与T的关系： (Relaxation rate) i=1,2 （24） * 这部分的参考书 1.核磁共振波谱，裘祖文，裴奉奎编， 科学出版社 1989 2. 生物无机化学原理，杨頻，高飞编 科学出版社 2002 1H,13C,15N等核自旋量子数I=?,在外磁场中有两种取向 A 是偶数, Z是奇数时，核自旋量子数I=整数, 如2D1, 14N7: I=1；50V23：I=6。 自旋: 基本粒子的属性 质子，中子，电子都有自旋，自旋量子数I= 1/2 核自旋量子数符合下面三条基本规律 A，Z都是偶数时，核自旋量子数I=0。如16O8，12C6，32S16：I=0； A, Z是奇数时，核自旋量子数I=半整数。如1H1，19F9，31P15，15N7: I=1/2; 以及35Cl17, 37Cl17：I=3/2; 二．相关的基本概念 角动量: 与自旋相关的物理量 角动量的空间量子化 m称为核的磁量子数, m=I, I-1, …，-I+1, -I ,共2I+1个 核磁矩?和核角动量P之间存在如下关系 ?＝?P ?是核自旋:旋磁比，不同的核有不同的旋磁比 核磁矩也是空间量子化的 m称为核的磁量子数, m=I, I-1, …，-I+1, -I ,共2I+1个 在外磁场B0中，磁矩?与磁场相互作用，E＝－??H0=－?zH0 因为?z = ?m?, 所以 E＝－??mH0 不同的空间取向导致核能级发生塞曼分裂 自旋量子数=I的核有 2I+1个能级 以H为例，I＝1/2， m＝?1/2, 在外磁场H0作用下分裂成为两个能级 E?＝-??H0/2 (m = +1/2) E?＝??H0/2 (m = -1/2) ΔE = E? - E? = ??H0 核磁共振的共振条件是: υ= ?H0/2?。 同一种原子核，由于旋磁比相同，因而在相同外磁场下只应有一个共振频率。 同一种核在分子中不同化学环境下共振频率的位移称为化学位移 原子核处于分子内部，分子中运动的电子受到外磁场的作用，产生感生电流。这一感生电流在核上产生感生磁场，感生磁场与外磁场相互叠加，使核上受到的有效场发生变化。我们把这一现象称为核受到了屏蔽。屏蔽作用的大小可用屏蔽常数?来表示： Heff＝H0－?H0 ＝(1－ ?)H0 υ= ? Heff/2? υ= ? (1－ ?)H0/2? 实际工作中测量的都是相对的化学位移，即以某一参考物的谱线为标准。最常用的参考物是四甲基硅(CH3)4Si，简称TMS 因为化学位移的大小与磁场强度成正比，为了比较在不同场强谱仪的化学位移，实际工作中常用一种与磁场强度无关的，无量刚的值，?，来表示化学位移的大小 ×106(ppm) 一.顺磁环境中的化学位移 1.化学位移的各向异性及魔角 (1).溶液中的化学位移 υ= ? (1－ ?)H0/2? 屏蔽常数? 是一个二阶张量,