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第二章? ? ? ? 生物碱?学习目标：+ w# v+ g7 D; Y+ k S+ V1.掌握生物碱的基本概念。2.熟悉生物碱的结构。掌握吡啶类、异喹啉类、莨菪烷类、吲哚类、有机胺类的结构特征及重点成分的结构特征。3.掌握生物碱的性质。 U9 N; P( K4 v `/ b4.掌握生物碱的提取分离方法。5.熟悉生物碱的鉴定方法。第一节??基本内容9 Z) g5 r1 k. c# u6 j一、定义8 M8 r0 S M! H生物碱是存在于生物界的一类含氮有机化合物，多数具有复杂的氮杂环结构，大多氮原子在环内，具有碱性和显著的生物活性。特例：如：秋水仙碱氮原子不在环内，几乎无碱性。$ a# R8 w0 B. X0 Q8 h ?; o生物界氨基酸、氨基糖、肽类、蛋白质、核苷酸及含氮维生素不属于生物碱! i$ j$ a( l??o6 }7 ~8 Z2 }二、分布主存于植物界，多分布于双子叶植物中，有100多科。较集中分布在防己科（汉防己、北豆根）、罂粟科（罂粟、延胡索）、夹竹桃科、毛茛科（黄连属黄连、乌头属乌头、附子）、豆科（苦参属苦参、槐属苦豆子）、马钱科（马钱子）、小檗科（三颗针）、茄科（曼陀罗属洋金花、颠茄属颠茄、莨菪属莨菪）等。在单子叶植物中分布较少。主要在兰科、百合科（川贝母、浙贝母）、石蒜科、禾本科等。裸子植物（麻黄科、红豆杉科、三尖杉科、松柏科）、低等植物、动物中较少。存在 z$ U% O( _. h1 R生物碱的含量差别较大。在植物组织中都有存在，但可能集中于某一部位。不同地区、不同采集时间含量都有差别。同一科、属植物会含有类似结构的生物碱。3 B: x- v- X) y0 F8 _1.生物碱多以有机酸盐形式存在，如柠檬酸盐、草酸盐、酒石酸盐、琥珀酸盐等。8 N G; N! ], s: A# y2.少数以无机酸盐形式存在，如盐酸小檗碱、硫酸吗啡等。3.少数碱性极弱的生物碱以游离态存在，如酰胺类生物碱。4.少数生物碱以酯、苷类、N-氧化物成分存在。 E: d \: z1 j# ^- a, |三、生物碱的结构与分类按氮原子所在基本母核化学结构分类, G* B% } q0 M2 E6 ~% e y（一）吡啶类生物碱3 i d/ H% F8 a, z9 N1、简单吡啶类：槟榔中的槟榔碱、槟榔次碱，烟草中的烟碱，胡椒中的胡椒碱等。2、双稠哌啶类：由两个哌啶环共用一个氮原子稠合而成的杂环，具喹诺里西啶的基本母核。如苦参中的苦参碱、氧化苦参碱，野决明中的金雀儿碱等。3 E8 Q# W5 D/ q7 X0 m2 G x5 Z+ g? ???2 i5 r) `! s4 U9 U4 C* Q* F1 A槟榔碱? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ???苦参碱?6 f# n: p4 F# @, K9 j9 Z3 I（二）莨菪烷类生物碱多由莨菪烷环系的C3-醇羟基与有机酸缩合成酯。如莨菪碱、古柯碱等。莨菪烷环是由四氢吡咯和六氢吡啶并合而成的杂环。由莨菪醇和莨菪酸缩合而成的酯。?（三）异喹啉类? ?具有异喹啉或四氢异喹啉的基本母核- |* m??e3 a7 ? _+ e! N1、简单异喹啉：鹿尾草中降血压成分萨苏林2、苄基异喹啉??S) u( g: \0 F. i（1）1-苄基异喹啉（315页）? ?异喹啉母核1位连有苄基的一类生物碱。如：罂粟碱（解痉）、去甲乌药碱（强心碱）（2）双苄基异喹啉（315页）? ?两个苄基异喹啉通过1~3个醚键相连接的一类生物碱。如：汉防己甲、乙素5 R7 t5 f8 @$ s5 t2 K q. h0 v?3、原小檗碱类（316页）??两个异喹啉稠合而成，分为小檗碱类和原小檗碱类。如：小檗碱，延胡索乙素3 w# r F8 o$ s9 M+ J? r0 v0 c, Q1 T r N? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ???小檗碱（抗菌） _: O4 k. I5 ~: v* T. {* f4、吗啡烷类（316页）具有饱和的菲核。如：吗啡和可待因（镇痛、镇咳，成瘾）?（四）吲哚类? ?包括简单吲哚类（大青素B）、色胺吲哚类(吴茱萸碱)、双吲哚类（长春碱）和单萜吲哚衍生物（利血平）。??T7 \9 p2 C9 z \6 m* \?( I9 V/ q S$ k# i* k（五）有机胺类N不在杂环内，在环外。如：麻黄碱、秋水仙碱，益母草碱等。?? ?? ?? ?? ?? ?? ? 麻黄碱第二节? ?生物碱的理化性质 {1 s7 s$ h3 x一、性状由C、H、O、N元素组成。多数无色，为结晶性固体，部分有颜色（药根碱红色），有的有荧光（如利血平）。多数味苦。小分子生物碱和液态生物碱（如：烟碱、槟榔碱）有挥发性。个别具有升华性（咖啡因、川芎嗪）。二、旋光性7 {6 ?9 v$ ^# Z大多数生物碱有旋光性