多级乳胶和非成膜乳胶的乳液聚合物混合物.pdfVIP

多级乳胶和非成膜乳胶的乳液聚合物混合物 美国专利：5308890 发明人：Barry S. Snyder　 受让人：Rohm and Hass Company 概述： 本发明系至少两种乳液聚合物的混合物，其中至少有一种是多级乳胶、至少有一种是在室 温下 不成膜的乳胶。该乳胶聚合物混合物用来制水性涂料，例如各种油漆、各种粘合剂、各 种堵缝 剂、各种密封剂、各种清漆、各种透明涂料、纸张涂料、纺织品涂料、地板抛光剂等 。一般这 些乳胶聚合物混合物在这些水性涂料中起基料的作用。　 聚合物的玻璃转化温度(Tg)是单体或制造这些聚合物的单体的固有物理性质。聚合物的 Tg 确定 了聚合物相对的软硬程度。聚合物的 Tg越高，该聚合物就越硬。聚合物的 Tg越低，该聚合物 就 越软。聚合物的 Tg 也可确定含有该有聚合物的涂料的成膜物性，以及将含有该聚合物的涂 料 施涂到基质上的最低成膜温度。　 增加涂料基料聚合物的 Tg，将会增加最终涂膜的硬度。涂膜的硬度是很重要的，因它影响到 其 他的所期望的涂层性能，例如防粘性、抗印刷性、防吸尘性、指压干能力和抗损坏性。　 虽然用一种聚合物也能制成水性涂料，并能形成所期望的综合硬度性能，但它缺乏适宜的成 膜 性能。可形成脆的或不柔韧的涂层。　 当增加作为水性涂料基料的聚合物的 Tg时，会增加涂层的硬度，并且涂料成膜所要求的最低 温 度(在此称最低成膜温度或 MFT)也会增加。如果所选择的聚合物能对涂料贡献硬度，而该 涂料 在施工温度下不易成膜，那么该涂料配方是无用的。因此，需要在涂料配方中加入一种 聚结剂。 该聚结剂是有机溶剂，它能降低聚合物的 MFT，使该涂料在低于聚合物 Tg温度下形 成有用的 涂膜。一般所用的聚结剂的浓度为 3～80%(重量)(以基料聚合物的固体分计)。　 已经证明，聚结剂的使用对于解决用高 Tg聚合物(在希望的施工温度下不容易成膜)获得可 靠的 所期望的膜性能所存在的问题，是非常有效的方法。然而该溶液又产生了另外的问题。 在含聚 结剂的涂料的干燥期间，该有机溶剂蒸发并进入大气中。另外，与这些有机溶剂有关 的不愉快 的气味，有可能不利于环境和健康。　 现在需要提供所期望的硬度性能、适宜的成膜条件和柔韧性的水性涂料用的乳液聚合物， 此外 也希望降低或消除水性涂料中的有机溶剂用量，而不损害物理性能或成膜性。　 本发明的第一个目的是提供一种乳液聚合物的混合物，它包括约 95%～40%(重量)的至少一种 第 一种乳胶和约 5～60%的至少一种第二种乳胶。其中第一种乳胶是多级乳胶，由约 95～50% 的 至少一种软级单体聚合物(Tg＜50℃)和约 5～50%至少一种硬级聚合物(Tg20～160℃)组成 ，其 中软级聚合物 Tg应低于硬级聚合物的 Tg。第二种乳胶在通常温度下不成膜。　 本发明的第二个目的是提供一种水性涂料组成物，其中含有约 30～100%(体积)乳液聚合物混 合 物。　 本发明的乳液聚合物混合物用于水性涂料中特别有利。其重要的优点是，所提供的乳胶聚合 物 混合物可制成适宜成膜以及柔韧性、防粘性、耐印刷性、硬度等综合性能好的水性涂料。 而用 其他类型的体系例如无规共聚物，简单的传统乳胶聚合物的混合物、一种多级聚合物等 。不能 获得与此相比的综合性能。本发明乳液聚合物混合物的第二个优点是在不用或减少有 机溶剂的 情况下能用于制备有理想硬度和适宜的成膜性能等综合性能的水性涂料。　 本发明的乳液聚合物混合物含有至少两种乳胶。第一种乳胶是多级乳胶，由多级方法制备。 所 谓多级方法是指用两种以上单体混合物连续聚合制备乳胶的方法。这类乳胶可以显示下面 的构 造形态之一核/壳、具有复核的核/壳粒子等。核/壳是指：制成的聚合物至少是 1 级的 ，把此作 为核，再用至少一种其他级的聚合物作为壳进行包覆核。　 第二种乳胶是存在于混合物中的在室温下不成膜的乳胶。这种乳胶只能在比室温高的温度下 成 膜。第二种乳胶可以用传统的乳液聚合工艺提供 Tg约 20℃～160℃。最好 40～100℃有乳 胶。 此外，第二种乳胶的重均分子量Mw′约为 5000～几百万，最好大于 10000，大于 50000更 好。 熟悉工艺的人们都知道聚合物分子量与性能的关系，分子量较高，可改进坚韧度，分子 量较低 可改进聚合物的流动性。所以分子量的选择根据特珠的用途和所希望的性质来决定。 第二种乳 胶也可用多级法制备。　 通过混合至少一种多级乳胶和至少一种第二种乳胶而制备乳胶聚合物混合物。第一种乳胶与 第 二种乳胶的粒径比为 1：1～20：1，以 2：1～10：1 较好。这个范围的较高的粒径比将会受 到 限制，只能通过强制合成才能制备稳定的大粒径乳胶