掺Sn的纳米TiO2表面光致电荷分离及光催化活性.pdfVIP

物理化学学报（宰怎造蚤 匀怎葬曾怎藻 载怎藻遭葬燥） 378 粤糟贼葬 孕澡赠泽援鄄悦澡蚤皂援杂蚤灶援熏圆园园缘袁圆员渊4冤院378耀382 April 2004鄄08鄄11收到初稿, 2004鄄11鄄11收到修改稿. 联系人：王德军(E鄄mail：wangdj@mail.jlu.edu.cn; Tel：0431鄄8499172). *国家自然科 学基金20301006)、中国博士后科学基金(20040350168)、黑龙江省教育厅骨干教师创新能力资助计划(1054G035)和黑 龙江大学杰出青年基金(2003)资助项目 掺 Sn的纳米 TiO2表面光致电荷分离及光催化活性 井立强 1,3 付宏刚 1,3 王德军 2 魏 霄 2 孙家钟 1 (1吉林大学理论化学研究所,理论化学与计算国家重点实验室; 2吉林大学化学学院,长春 130023; 3黑龙江大学化学化工与材料学院物理化学实验室,哈尔滨 150080) 摘要 采用溶胶鄄凝胶法制备了不同掺 Sn量的 TiO2纳米粒子,主要利用表面光电压谱(SPS)和光致发光光谱(PL) 对样品进行了表征,并通过光催化降解苯酚实验来评估样品活性.重点考察了热处理温度和掺 Sn量对样品表 面光生载流子的分离及光催化活性的影响,并探讨了 Sn使 TiO2纳米粒子改性的机制.结果表明,在适当温度 处理下,适量 Sn的掺入能够有效促进 TiO2纳米粒子表面光生载流子的分离,以至于使其光催化活性得到显著 提高. 关键词: TiO2, 溶胶鄄凝胶法, 掺杂, Sn, 光催化 中图分类号: O643, O644 半导体光催化氧化技术在环境治理领域显示了 广阔的应用前景.在众多的半导体中, TiO2因其氧化 能力强、活性高、化学性质稳定、无毒、成本低等特 点,被认为是比较理想的光催化剂[1鄄2].但其活性仍不 能满足实际需要. 研究表明,提高 TiO2光催化活性 的关键是减少光生电子与空穴复合几率,常用的改 性方法有贵金属表面沉积、金属离子掺杂以及二 元半导体偶合等[3鄄4].从文献看,宽窄半导体偶合是非 常有效的,与 TiO2偶合的半导体有 SnO2[5鄄6]、WO3[7]和 ZnO[8]等,均能够提高活性.其中 SnO2 与 TiO2 的偶 合能够明显改善活性,可能主要是由于二者电子能 级的匹配有利于光生载流子的分离.表面光电压谱 (SPS)和光致发光光谱(PL)能够揭示半导体纳米材 料的表面结构特性(如表面氧空位和缺陷等)和表面 态以及光生载流子的分离与复合等信息,从而为开 发和制备高性能的半导体功能材料等提供有力的 依据[9鄄12].而目前利用二者探讨半导体光催化剂表面 光致电荷分离和活性关系的文献报道不多.本论文 利用溶胶鄄凝胶法制备了掺 Sn的 TiO2 纳米粒子光 催化剂,实现了二种半导体的偶合.主要利用 SPS 和 PL谱对样品进行表征,并揭示光致电荷分离行 为及 Sn使 TiO2粒子改性的机制. 1 实验部分 实验中所用试剂均为分析纯,水为二次蒸馏水, 均没有进一步处理. 1.1 样品制备 实验方法见文献 [13,14].在剧烈地搅拌下,将 10 mL钛酸四丁酯和 40 mL无水乙醇的混合液缓 慢地滴加到 10 mL无水乙醇、10 mL水和 2 mL硝 酸的混合液中,进行水解,再继续搅拌 3 h,获得淡 黄色的半透明 TiO2溶胶.将溶胶在室温下自然陈化 6 h和 70 益干燥 36 h,再在一定温度下焙烧 2 h,制得 了纯的 TiO2纳米粒子. 重复以上过程,并将 10 mL 水换成一定浓度的 SnCl4水溶液,同样可制得不同 含量的掺 Sn的 TiO2纳米粒子. 1.2 样品表征 用日本岛津 Shimadzu XRD鄄6000型转靶 载射 线衍射仪 (XRD) 测试样品的晶型结构; 用英国 VGESCALAB MK域型 X光电子能谱仪(XPS)测试 样品的表面组成;用表面光电压谱仪(SPS)测试样品 的表面光电性能;用美国 PE公司 LS55型荧光光谱 仪测试样品的光致发光(PL)性能. 1.3 样品光催化活性的测试 以苯酚的光催化降解来评估样品的光催化活 * 晕燥援4 王德军等：掺 Sn的纳米 TiO2表面光致电荷分离及光催化活性 图3 600 益处理的不同掺Sn量的TiO2的SPS谱 Fig.3 SPS responses of Sn doped TiO2 calcined at 600 益 with different Sn contents 图2 不同温度焙烧掺Sn的TiO2的SPS谱 Fig.2 SPS responses of Sn doped TiO2 calcined at different temperatures 图1