材料学1张旭东 第四章 [只读] [兼容模式].pdf

1第四章 二元相图 相图是表示物质状态和温度、压力、成分关系的图表。 二元体系是最基本的合金体系。二元相图是描述二元体系 在热力学平衡条件下，相与成分、温度之间关系的工具。 24.1.1 相平衡和相律 4.1 相图的基本知识 在一个系统中，成分、结构相同，性能一致的均匀的组 成部分叫做相(Phase) ，不同相由相界分开。 在某一温度下，系统中各个相经过很长时间也不互相转 变，处于平衡状态，这种平衡称为相平衡。 AA B 热力学动态平衡 平衡态的重要性质是各组元在 各相中的化学势相同： 3吉布斯相率 2f c p= - ? 对于不含气相的凝聚系统，可视为恒压条件，相律表 述为： f：自由度的数目 c：系统的组元数 P：共存的平衡相数 1f c p= - ? 4纯金属结晶时： c=1 ， p=2： 1 2 1 0f? = - ? = 所以结晶只能在恒温的情况下进行。 c=2 ， p=2： 2 2 1 1f? = - ? = 所以结晶可以在一定的温度范围进行，温度变化时其它 参量为非独立变量。 二元合金结晶时，若固液两相共存： 若三相共存，则自由度为0，为恒温过程。 54.1.2 相图的表示方法和相图的建立 6热分析法 原理：根据系统在冷却过程中温度随时间的变化情况 来判断系统中是否发生了相变化。 做法： (1) 将样品加热成液态； (2) 令其缓慢而均匀地冷却，记录冷却过程中系统在 不同时刻的温度数据； (3) 以温度为纵坐标，时间为横坐标，绘制成温度－ 时间曲线，即步冷曲线(冷却曲线)； (4) 由若干条组成不同的系统的冷却曲线就可以绘制 出相图。 7oL o L C Cw ob w C C ao a a - ? = = - 杠杆定律 L ow w wa? = 0L L ow C w C w Ca a? ? ? = ? 二元系相图中，杠杆定理只能 在两相区使用 84.1.3 相图的几何规律 相图中有一些由热力学原理确定的几何规律，可以指导 我们在建立相图或分析相图时避免错误： 1) 相图中所有的线条都代表发生相转变的温度和平衡相的成 分，平衡成分必须沿着相界线随温度而变化。 2) 相邻相区的相差数为1（点接触除外），此规则称为相区 接触法则。 93) 二元相图中的三相平衡区为一水平线。此水平线与三个 单相区为接触点，接触点是平衡相的成分点，其中两点位 于水平线两端。 10 5) 当两相区和单相区的分界线 与三相等温线相交时，则分界 线的延长线应该进入另一个两 相区，而不会进入单相区。 4) 如果两个恒温转变有两个相同的相，则这两个水平恒温 区之间是由这两个相组成的两相区。 11 4.2 二元相图的基本类型 一般的二元相图中是由一些基本二元相图组成的。 4.2.1 匀晶相图（Uniform crystal transition） L a?? 只发生匀晶转变的合金叫匀晶系，如Au-Ag,Au-Pt,Cu-Ni等， 有些二元陶瓷也是匀晶系，如NiO-CoO，NiO-MgO等。 组元在液相无限互溶，在固相也无限互溶。 12 1. 相图特征 13 1 1 2 1 0f c p= - ? = - ? =极值点的结晶相当于纯金属： 液固两相成分不同时液相线和固相线均不能出现极值点 14 2. 固溶体的 平衡凝固 t0：液相 t1：凝固开始，固相成分41% t2：固相成分36%，液相24%（早期凝固 的固相通过充分扩散降低高熔点溶质的 含量）。固液量由杠杆定律确定。 凝固过程每个阶 段都达到平衡。 t3：凝固完成，固相成分30% 15 16 1. 形核和长大过程，需要一定的过冷度。 特点： 5. 凝固时依赖于原子的互相扩散。 4. 固相成分与原液相成份不同，需成份起伏。形核需要 结构起伏、能量起伏和成分起伏。 3.凝固过程中液体和固体的成分在不断变化，但温度确 定时成分确定。 2.凝固在一温度范围内进行。只有在温度不断下将时固 体量才增加。 17 3. 固溶体的非平衡凝固 实际过程成分来不及扩散至均匀，仅在固相表层建立平衡。 先凝固的部分含高熔点组元成分较多。 18 ①凝固过程中，液、固两相的成分偏离液、固相线（固 相线偏离略大）。冷却速度越快，偏离越严重。 ②凝固过程进行到一个更低的温度才能完成。 ③生成固体的成分是不均匀的。随着冷却速度的 加大，这些差别特点表现的愈明显。 平衡相图只作为参考，但仍具有指导意义。 平均 成分 19 成分偏析 非平衡凝固过程由于未能充分扩散，先凝固部分含高熔 点的组元多，成分不均匀，称为偏析。 晶内偏析。 枝晶偏析。 枝晶偏析对铸件性能有较大影响，通常通过高温退火 （均匀化退火）来消除枝晶偏析。 20 4. 固溶体合金凝固时的溶质分布 实际凝固过程多为非平衡凝固，凝固后溶质的分布是不均匀的 在温度t平衡时，