絡合平衡与 络合滴定.pptVIP

络合平衡与 络合滴定 （3） 4.5 络合滴定的方式及应用 4.5.1 各种滴定方式 4.5.2 EDTA标准溶液的配制与标定（自学） 4.5.1 各种滴定方式 络合滴定的方式 直接滴定法 返滴定法 置换滴定法 间接滴定法 直接滴定法 直接滴定的条件： （1）lg CK’ ? 6； （2）反应速度快： （3）有合适的指示剂，无指示剂封闭现象； （4）在控制的pH条件下， 金属离子不发生水解； 例： 在酸性介质中 ZrO2+, Th4+, Ti3+, Bi3+, Fe3+…… 在弱酸性介质中 Zn2+, Cu2+, Pb2+, Cd2+, …… 在氨性介质中 Ca2+, Mg2+, …… 返滴定法 例：Al3+的测定， lg K = 16.1, 足够稳定，但由于 （1） Al3+与EDTA的络合反应缓慢； （2） Al3+对二甲酚橙有封闭作用，缺乏合适的指示剂； （3） Al3+易水解生成多核羟基化合物； 故不能用EDTA进行直接滴定。 返滴定 返滴定中应注意的问题 （1）热力学条件 若用N作为返滴定剂，要求 否则会发生置换反应 （2）动力学条件 由于Al3+与EDTA的反应缓慢，且逆向反应同样是缓慢的，即，AlY 一旦形成就很稳定，故实际上可用Zn2+作返滴定剂。 置换滴定法 置换出金属离子 例：Ag+的测定 若 C(Ag+ ) = 0.01 mol /L, 那么 难以直接滴定。一般采用的方案是 如何分别测定银币中银和铜？ 置换出EDTA 例：复杂铝试样的测定 Al3+ Mn+ 问题：如何测定复杂铝试样中其他金属离子的总量？ 改善指示剂的性能 例： EDTA 滴定Ca2+, EBT +MgY 作指示剂。 滴定前，加入指示剂： 终点时： PAN+CuY CuY—PAN金属指示剂的作用原理 ——置换作用 滴定前，加入指示剂： 终点时： Cu-PAN + Y 间接滴定法 钾盐的测定 血清、红血球、尿液中钾的测定 含金属离子的药物的间接测定 可作为金属配体的生物碱类药物的间接测定