2王琛有关提高以邻苯二酚与3Cl异丁烯为原料酸性条件下合成呋喃酚产物收率的可行性途径的研究汇编.docx

有关提高以邻苯二酚与3-Cl-异丁烯为原料酸性条件下合成呋喃酚产物收率的可行性途径的研究 王琛 201409020313 一：摘要 工业上呋喃酚的合成路线有很多，我认为以邻苯二酚和3-Cl-异丁烯为原料在酸性条件下制备呋喃酚的方法比较好。因为这个方法具有原料较为廉价易得、反应步骤少、收率较高等特点，是目前工业生产采用较多的方法。现在普遍产率是70%。本课题主要通过对其合成路线的分析，对中间产物的研究，对呋喃酚结构的分析，从反应温度和时间、催化剂及呋喃酚提纯等方面进行研究改进，以提高呋喃酚的收率，从而提高工业效益，增加利润。 二：关键词 呋喃酚 邻苯二酚 3-Cl-异丁烯催化剂 结构 提纯 收率 三：引言 我国是农业大国，对克百威等一批低毒高效的杀虫剂的需求量很大。呋喃酚是克百威、好安威、丙硫克百威的重要中间体。很显然呋喃酚的低成本大批量生产是很重要的，但是国内呋喃酚生产却有很大欠缺,与国外相比竞争力不强。而且许多呋喃酚甚至要靠进口，这严重的提高了我国农民生产生活的成本，这是不好的。所以我们唯有不断地改进技术，降低我国自己生产呋喃酚的成本，进一步提高产品质量，才能满足我国对呋喃酚的年需求量，增强我国呋喃酚的竞争力，甚至出口国外获得利润。 四：正文 主反应式： 这种反应过程的产率可以到到70%以上，工业生产已经成熟。但很显然，这种方法不完美，因为产率不够高。若是产率能够提高至90%—95%，那么呋喃酚的价格必定会降低一个等级，会给农民带来更好的福利。 下面从反应原料，反应条件，产物等方面分析具体方法。 4．1：反应原料 邻苯二酚结构与性质如下 通常，工业大量制取邻苯二酚的方法是苯酚羟基化法，其过程为苯酚经氧化物（过氧酸、双氧水等）氧化可制得邻、对苯二酚，经分离可得邻苯二酚。但是分离很难分出100%纯的邻苯二酚，这就导致很难保证原料是纯的邻苯二酚。其中会混杂着对苯二酚。这会对后续的反应产生影响。 郭灿城教授在授课期间也提到过一个小故事，橡胶合成出来总是发黄。后来发现只要用NaOH洗干净原料中的氯气，所有的困难便迎刃而解。 所以提高最终产率，可以通过提高原料的纯度来完成。方法如下： 以乙酸乙酯为萃取剂，萃取条件为: 萃取温度：25℃ 萃取时间：40min 静置时间：50min PH：6.7 磁力搅拌转速：500rpm 体系中加入质量分数50%的NaCl溶液。 该条件下，反映的萃取率最高可达到98.79% 以甲基异丁基甲酮对蒸馏品提纯，： 液固比：0.8 结晶时间：6h 冷却速率：0.7℃/min 搅拌速度：90rpm 搅拌时间：12min 采用两次重结晶，加入的活性坛的质量与第一次重结晶后邻苯二酚的 质量之比为1:40，该条件下，邻苯二酚的纯度达到99.5%，两次重结 晶后总收率为85.6% 提纯后的邻苯二酚性质如下 初熔点：104.8℃ 终熔点：105.2℃ 纯度：99.5% 整个反应的总收率为81.6%。 这样可以提高原料的纯度，从而提高产率。 4．2：催化剂 催化剂在一个有机反应中的重要性很高，催化剂选的正确了，不仅效率高，而且会提高产率。所以，若是能寻找到一种合适的催化剂来催化主反应，那么合成呋喃酚的效率与产率必定能更上一层楼。 如何寻找最合适的催化剂？先看现有的催化剂有哪些。 从图中易得，醇铝类的有机物对该反应催化能力较大，也是目前的主流催化剂。这种催化剂效率虽然不错，但是很难突破70%的限制。经过查资料文献，有人提出使用一种新型催化剂ZnCl2。异丁醇铝是一种路易斯酸，路易斯酸的作用是接受电子，生成碳正离子，故路易斯酸酸性越强，则可以提高反应速率，减少副反应。因此，可改用 ZnCl2 作为反应的新型催化剂。有可能能突破70%的产率限制，提高至80%左右。 4．3：产物与副产物 众所周知，有机反应影响产率的主要因素就是副产物的形成，，若是一个反应副产物产量过大，那么就可以说这个反应是失败的。所以如何减少副反应的发生，或是减少副产物的产量，是提高产率的一个重要研究部分，也是一个必须的研究过程。。 这个反应中可能存在以下的副反应： 反应中克莱森重排的副产物： 催化剂影响下会有如下的副产物： 环化过程是一个慢速过程，就是该反应中的控速步骤。 克莱森重排过程中的副反应无法避免，只能尽量减少副反应的产量。考虑从温度压力等方面在主产物和副产物之间找到一个平衡，如何减少副产物产量又能保持不慢的反应速度。关于反应速度方面不是本论文的讨论要点，在此不做过多的讨论。 催化剂影响的副反应则比较容易控制。上面我提出了使用新型催化剂，很显然ZnCl2并不会催化这个副反应，所以容易控制，从而减少副反应产率。 4．4：反应过程与温度压力 在本反应过程中，有多个反