3.水溶液模型汇编.ppt

湿法冶金 水溶液模型 昆明理工大学 谢克强 2011.9.27 主要内容 研究水溶液模型的意义、目的 络合物知识介绍 (1) 络合物的稳定性 (2) 简单的Me－H2O系 (3)含多种金属多种配位体的溶液模型 建立水溶液模型的方法与步骤 意义、目的 Zn→HCl中→ZnCl2(中学知识) 水溶液中的金属并不总是以简单的阳离子 Me2+的形态存在，常常与同时存在于水溶液中 的配位体生成各种形式的络合物。金属离子在水 溶液中的物种形式随溶液成分的改变而变化。 意义、目的 湿法冶金更应进一步，了解金属离子在水溶液的形态，以便指导生产实践。 意义、目的 研究一些湿法冶金过程，例如：萃取、离子交换等，建 立水溶液模型，知道水溶液中金属的物种形式以及它们的平 衡浓度，有助于阐明这些过程的化学机理，并可以帮助人们 选择合适的萃取剂与离子交换剂; 或者反之，在使用一定的 萃取剂与离子交换剂时，调整溶液成分以使过程达到优化， 从而取得最好的结果。 意义、目的 通过建立水溶液模型，就能解决水溶液中各种物种、络合物的问题。 络合物的生成 配位体：能够与溶液中金属阳离子形成络合物的阴离子。 在一般的湿法冶金过程中，水溶液所含配位体有：F1-，Cl1-，I1-,，SO42-，HSO41-，CN1-，CO32-，HCO31-，NH3，OH1-等。 此外，部分有机物，如：有机酸（柠檬酸）也可以作为络合体。 络合物的稳定性 假定二价金属离子Me2+与负一价配位体为L1- 生成络合物，反应为 式中：i为配位数，i＝1,2,3,…….. 络合物的稳定性 络合物的稳定性可以用其累积生成常数来表征。 平衡常数： 称为累计平衡常数，也称为稳定常数。 式中[ ]内为溶解物种的浓度。 络合物的稳定性 实例： 累积平衡常数为 络合物的稳定性 该实例具有现实意义。因为很多金属离子能 与OH-生成络合物。即使水溶液中不含其他任何 配位体时，也有OH-这一配位体存在，其络合反 应也是不可忽略的。 络合物的稳定性 复习有关pH的概念： 水的离解常数 (室温) 络合物的稳定性 所以： 络合物的稳定性 因此： 络合物的稳定性 另一种表达式为： 络合物的稳定性 在计算时，采用上述两种表达式均可，应根 据所掌握的数据而定。 与 可以互换，其互 换关系为： 简单的Me－H2O系 在简单的Me－H2O系溶液中，除OH-外没有其它 的配位体。因此，在这样的水溶液中金属物种有 与n种 型络合物(i＝1,2,3…..，n)。 各物种的平衡浓度为： 简单的Me－H2O系 金属的物质平衡为： 或 式中 －水溶液中金属的总浓度(分析浓度)； －水溶液中游离的Mez+离子浓度。 简单的Me－H2O系 水溶液中某一 型物质所占分数为： 游离的 离子所占分数为： 简单的Me－H2O系 例如：Zn－H2O系溶液中物种的分布为： lg lg Zn2+＋OH-=ZnOH+ 5.04 -9.0 Zn2+＋3OH-=Zn(OH)3- 13.9 -28.1 Zn2+＋4OH-=Zn(OH)42- 15.2 -40.9 计算结果见P74图3-1所示。 需要特别指出的是：As－H2O系和Sb－H2O系的情况有所不同 (P73) 。 简单的Me－H2O系 含多种金属多种配位体的溶液模型 如果溶液中含有n种金属 ，(p=1,2,3,…..n)。 溶液中含有m种配位体 ， (j＝1,2,3,…..m)，其中包括OH-。 每一种配位体的加质子反应为： 含多种金属多种配位体的溶液模型 若每一种金属仅生成单核络合物： (i＝1,2,3,….6)，每种金属可生成的络合物共6 种。n种金属可生成的络合物共6nm种。 (P75-81博士生课程) 建立水溶液模型的方法与步骤 例1：铜氨溶液中，已知 目的：求