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§3 立 体 化 学 立体化学基础 §3.1 对称因素与手性分子 1. 对称因素 A.对称面 分子中有一平面将分子一分两半，两部分互为镜 像关系，该平面称为对称面，用σ表示。 CH3CH2COOH COOH CH3 H COOH 180 H H H CH3 O COOH CH3 H H 实物 镜子 镜像 能够重合 Cl Cl H H CH3 H H CH3 结论: 如果分子中存在对称面，那么该分子的镜像 可以与实物重合。 B.对称中心 在分子中可找到某一个点，通过该点任 意向两端作射线,距离该点相等的距离有相 同的原子或基团，则该点称为该分子的对称 中心。用I表示. Cl CH3 H H 实物 . H H Cl 镜子 H CH3 H Cl CH3 . Cl CH3 H H Cl CH3 H H . H H Cl CH3 镜像 能够重合 （对称中心） Cl H H Cl 结论：如果分子中存在对称中心，该分子的镜 像可以与实物重合。 C.对称轴 在分子中可找到某条直线，分子绕该 直线旋转一定角度后可与原分子重合,则该 直线称为该分子的对称轴。用Cn表示.其中: n= Cl H 360 0 旋转的角度 称 n 重对称轴 O H Cl CH3 H H CH3 H CH3 CH3 H 结论：虽然分子中存在C2对称轴，但该分子的镜 像却不可以与实物重合。 2.手性及手性分子 手性:不对称性 A． 手性分子 a． 实例 :乳酸 COOH C CH3 H 实物 镜子 COOH HO H C CH3 COOH C CH3 H OH OH 镜像 不能重合 (无对称面, 对称中心) 1-氯-2-甲基环丙烷 cis Cl H 实物 trans CH3 H CH3 H 镜像 Cl H Cl H 实物 H CH3 H CH3 镜像 Cl H Cl Br Cl C=C=C Br Cl C Br C C Cl Br Cl Br Cl C=C=C Br Cl Br C=C=C Cl Br COOH NO2 NO2 COOH NO2 COOH COOH NO2 b．手性分子：实物与镜像不能重合的 分子是手性分子，即-不对称的分子. 实物与镜像的关系为对映关系。 实物与镜像互为对映(异构)体。 c．手性分子产生的条件：既无对称面 也无对称中心 B.手性分子的物理性质——旋光性 光源 尼可尔 棱镜 (起偏器) 手性分子 溶液 尼可尔 棱镜 (检偏器) 读数 右旋 (+) 左旋 (-) 旋光测定示意图 比旋光度= λ α 测得的旋光度 c 溶液浓度 l 旋光管长度 t 温度 波长 λ t[α] α / (c l ) + 或 - (g/ml) (10cm) o 通常为25 C o 通常为Na光源(5893A ) 即D光源 §3.2 构型及构型的平面表达 1. 构型：分子中的原子或基团在空间的 特定排布方式称为构型 COOH C CH3 构型 I t [α] λ= COOH HO H 构型 II t OH H +3.8° C CH3 [α] λ= -3.8° 实物 镜像 2、对映(异构)体及外消旋体 COOH A,对映体: C CH3 构型 I t [α] λ= COOH HO H 构型 II t [α] λ= OH H +3.8° C CH3 -3.8° B,外消旋体: 等量对映体的混合物 实物 镜像 3、构型的平面表达 A, 伞形式: CH3 H OH COOH B, 锯架式: CH3 Br H CH3 Br H C,纽曼式: CH3 Br H CH3 H Br D,Fischer投影式 a,Fischer投影式: COOH HO C H CH 3 CH 3 HO COOH COOH C H HO CH 3 H 1)十字型交叉点为手性碳； 2)横线表示向前；竖线表示向后 3)一般把含碳基团写在竖线上，氧化态高的写在上 b,Fischer投影式的规则 1)交换两个基团，变为对映体 COOH HO CH3 S H H CH3 R COOH OH 2)面内旋转90°，或面外翻转180°变为对映体 COOH HO CH3 S H CH3 H R OH COOH 3)面内旋转180°，构型不变 COOH HO CH3 S H H CH3 OH COOH S 4)固定一个基团不动，按次序交换另三个 基团，构型不变； COOH HO CH3 S H H COOH CH3 OH S §3.3 构型的标识 1.D/L 构型标识法： COOH H OH CH2OH HO COOH H CH2OH D-甘油酸 L-甘油酸 COOH H C