化学辅导站（第八讲）——原子半径和离子的极化.doc

化学辅导系列 （第八讲） 周小辉 原子半径和离子的极化 一、原子半径： 我们通常讲的原子半径，是通过晶体分析，根据两个相邻的原子的核间距测定的。由于核外电子并没有严格固定的运动轨道，电子云也没有明确的边界，实际上无法精确的测量核至最外层电子的平均距离，因而，有关原子半径的数值只有相对的近似意义。 1、用不同的计算方法得出同一元素的原子半径可能会略有不同。2、原子半径还和原子在化合物及晶体中存在的状态（如化学键型）的不同有关。所以同一元素的原子半径的数值也会不同。如钠原子在气态双原子分子时的半径为157皮米，而固态金属状态下其半径为153.7皮米。 经常使用的原子半径有三组数据：①共价半径②范氏半径③金属半径。即：同种元素的两个原子以共价键结合时，它们核间距离的一半称为该元素的原子的共价半径。同一元素的共价半径常因两个原子以共价单键、双键或三键的键合方式不同，而有不同的共价半径数值。 非金属元素还有另一种半径，称为范德华氏半径，简称为范氏半径。如卤素等元素在极低的温度下能形成双原子的分子晶体，相邻的不同分子中两个卤素原子的核间距离的一半，就是该原子的范氏半径。对稀有气体的单原子分子来说，在分子晶体中，两个原子核的核间距离的一半，就是稀有气体的原子的范氏半径。所以对于非金属元素原子来说：范氏半径＞共价半径。 金属晶体中相邻两个金属原子的核间距离的一半称为金属半径。 同一周期内的元素，从左至右，原子半径一般是逐渐减小的，这是由于同一周期的元素，从左至右，电子逐一填充在最外层上（主族元素）或次外层上（过渡元素）或者倒数第三层上（镧系元素），与此同时，核电荷数也逐渐增加，但由于增加的电子不能完全屏蔽掉增加的核电荷，因此，从左到右，有效核电荷逐渐增加，原子核对最外层电子的吸引力也逐渐增大，原子半径的总的趋势是逐渐减小。 何谓屏蔽效应？将其它电子对某个选定电子的排斥作用归结为对核电荷的抵消作用，叫做“屏蔽效应”。当n越大，电子离核的平均距离越远，所以原子中其它电子对它的屏蔽作用也越大，电子的能量就越高。 所以，E1s E2s E3s…，E2p E3p E3p … 当n相同时，如E3s E3p E3d ,即角量子数越大，能量越高。 二、离子的极化： 离子和分子一样，在阳、阴离子自身电场作用下产生诱导偶极，而导致离子的极化，致使物质在结构和性质上发生相应的变化。 离子的极化作用和变形性：离子使异号离子极化而变形的作用称为该离子的极化作用。 离子本身带有电荷，所以电荷相反的离子相互接近时就有可能发生极化，也就是说，它们在相反电场的影响下电子云发生变形，这种使异号离子极化而变形的作用，称为极化作用。被异号离子极化而发生离子电子云变形的性能称为该离子的“变形性”或“可极化性”。无论阴、阳离子都有极化作用和变形性两个方面。但阳离子半径一般比阴离子小，电场强，所以阳离子的极化作用大，而阴离子则变形性大。 （1）阳离子： a．离子正电荷数越大，半径越小，极化作用越强。如 对于结构相同的离子，正电荷越高，阳离子变形性越小。变形性： Ne Na+ Mg2+ Al3+ b、离子的外层电子结构与极化作用大小的关系。极化作用大小： 8电子9—17电子18电子和18+2电子 c、对外层电子??构相同的离子，电子层数越多，半径愈大，变形性越大。如Li+Na+K+Rb+ （2）阴离子： 所带负电越多，变形性越大。 半径越大，变形性越大。 对于复杂离子，中心离子化合价越高，变形性越小。如变形性增大顺序： ClO4- F- NO3- H2O OH- CN- Cl- Br- I- SO42- H2O CO32- O2- S2- 从以上几点可以归纳如下：最容易变形的离子是体积大的阴离子和18电子外壳和不规则外壳的少电荷阳离子（Ag+、Pb2+、Hg2+等），最不容易变形的离子是半径小，电荷高的稀有气体型阳离子。如Be2+、Al3+、Si4+等。