第九章功能配合物之磁性配合物简介综述.pptxVIP

第九章 功能配合物 倪兆平 nizhp@mail.sysu.edu.cn 专题二、磁性配合物 一、磁性的基本概念 1、抗磁性 2、顺磁性 3、 van Vleck方程和磁化率 4、铁磁性 5、反铁磁性与亚铁磁性 6、自旋倾斜和弱铁磁性 7、零场分裂 二、分子磁体的研究前沿 1、高Tc分子基磁体 2、低维分子基磁体 3、自旋交叉材料 4、多功能分子基磁性材料 [1]刘伟生 主编，配位化学，化学工业出版社,2013 [2] Carlin R L. Magnetochemistry. Berlin, Heidelberg, New York, Tokyo: Springer-Verlag, 1986. [3] Kahn O. Molecular Magnetism. New York, Weinheim, Cambridge: VCH Publishers Inc, 1993. [4] 理查德 L 卡林著，万纯娣，臧焰，胡永珠，万春华译，王国雄校. 磁化学. 南京: 南京大学出版社, 1990. [5] 章慧等编著，陈耐生主审. 配位化学—原理与应用. 北京: 化学工业出版社, 2008. [6] 游效曾著. 分子材料—光电功能化合物. 上海: 上海科学技术出版社, 2001. [7] 姜寿亭，李卫编著. 凝聚态磁性物理. 北京: 科学出版社, 2003. 参考书 磁的历史简介 春秋时代《管子?地数》和战国时代《鬼谷子》中有磁石和磁石取针的记载 公元前3世纪 利用天然磁石制成了司南 1819年 汉斯?奥斯特：电流可以使小磁针偏转 1831年 迈克尔?法拉第：电磁感应现象 1845年 迈克尔?法拉第：提出顺磁性与抗磁性的概念 19世纪末 皮埃尔?居里：磁性物体会因温度的增加而减少其磁性 1907年 皮埃尔?外斯：分子场自发磁化假说和居里-外斯定律 1928年 维尔纳?海森伯：自发磁化来源于量子力学中交换的理论模型 1988年 阿尔贝?费尔和彼得?格林贝格尔分别独立发现了巨磁阻效应 一、 磁性的基本概念 在磁场中，物质的磁化强度M与外加均匀磁场H的关系： 式中χ为摩尔磁化率。 当磁场足够弱，χ不依赖于外加磁场H时 M＝χH (9-2) 磁化率是无量纲的数值 体积磁化率表示为emu cm–3 摩尔磁化率表示为emu mol–1或cm3 mol–1 (9-1) 1、抗磁性 抗磁性：在与外磁场相反的方向诱导出磁化强度 抗磁性是所有物质的一个根本属性 抗磁磁化率是负的 数值很小，一般只有10–5 emu mol-1 与场强和温度无关 帕斯卡（Pascal）常数法：分子抗磁磁化率等于组成该分子所有原子（χDi）和化学键（λi）的抗磁磁化率之和 中性原子 Ag –31.0 C(ring) –6.24 Li –4.2 S –15.0 Al –13.0 Ca –15.9 Mg –10.0 Sb(III) –74.0 As(III) –20.9 Cl –20.1 N(ring) –4.61 Se –23.0 As(V) –43.0 F –6.3 N(open chain) –5.57 Si –13 B –7.0 H –2.93 Na –9.2 Sn(IV) –30 Bi –192.0 Hg(II) –33.0 O –4.6 Te –37.3 Br –30.6 I –44.6 P –26.3 Tl(l) –40.0 C –6.0 K –18.5 Pb(II) –46.0 Zn –13.5 表9-3-1 帕斯卡常数（摩尔磁化率 ? 10–6 emu mol-1） = [10*(–6.24) + 2*(–4.61) + 8*(–2.93) + 2*(0.5) + (–0.5)] ? 10–6 emu mol-1 = –95 ? 10–6 emu mol–1 例：2,2-联吡啶的抗磁磁化率 k是一个常数，取值范围为0.4 ~ 0.5之间 MW为化合物的分子量 抗磁磁化率公式估算法： (9-3) 实验测得的磁化率χexp包含抗磁性χD贡献和顺磁性χP贡献 (9-4) 2、顺磁性 顺磁性：与外磁场相同的方向诱导出磁化强度 只有未成对电子的物质才具有顺磁性 正值，其数值一般为10–4 ? 10–2 emu mol–1数量级 通常与场强无关，而与温度有关 居里（Curie）定律：