第8章相变汇编.pptVIP

第八章　相 变 ;一级相变 相变前后若两相的化学势相等，但化学势的一级偏微商（一阶导数）不等的相变。 ;二级相变 相变时两相的化学势及一级偏微商相等，但二 级偏微商不等。;二、按相变发生的方式分类; 马氏体相变 马氏体是钢淬火时得到的一种高硬产物的名称。马氏体相变：是指钢中的奥氏体转变为马氏体的相变。; 有序-无序转变 随温度升降而出现低温有序和高温无序的可逆转变称为有序-无序转变。 只要在高于0K的温度下，质点 的热振动会使其位置与方向均 发生变化，从而产生位置与方 向的无序性。;理论上物体冷却（或加热）到相转变温度，发生相变形成新相。;由此得出：;（二）相变过程推动力 （?G）T.P 0 过程自发进行 （?G）T.P = 0 过程达到平衡状态 1、相变过程的温度条件 等温等压条件下： ?G＝ ?H???T?S 在平衡条件下： ?S＝?H/T0 (8-3) T0―相变的平衡温度；?H―相变热 在任意一温度的不平衡条件下，则?G＝?H－T?S≠0 假若?H与?S不随温度而变化，将8-3式代入上式得： ?G＝?H－T?H/T0＝?H ＝?H (8-4) ;如果相变过程要自发进行，必须有?G ＜ 0 ， 则：?H?T／T0 ＜ 0 1）吸热相变 (如蒸发、熔融等)：?H 0 要满足?G 0，必须?T 0，即 T T0 相变条件：过热 2）放热相变 (如凝聚、结晶等)：?H 0 要满足?G 0，必须?T 0，即 T T0 相变条件：过冷却;2、相变过程的压力和浓度条件 在恒温可逆不作有用功时： dG=VdP 对理想气体：?G = = =RTlnP2/P1 当过饱和蒸汽压力为P的气相凝聚成液相或固相(其平衡蒸汽压力为P0)时，有： ?G = RTlnP0/P　 　 (8-5) 相变自发进行，必有?G＜0，则P＞P0。 要使凝聚相变自发进行，系统的饱和蒸汽压应大于平衡蒸汽压P0。即：过饱和蒸汽压为凝聚相变过程的推动力。;对溶液：可用浓度c代替压力P，则（8-5）式可写成： ?G = RTlnc0/c (8-6) 若是电解质溶液，还要考虑电离度?，即一摩尔能离解出?个离子 ?G＝?RTlnc0/c (8-7) c0―饱和溶液浓度；c―过饱和溶液浓度。 相变自发进行，须?G＜0，则cc0 即：过饱和浓度为相变过程的推动力。;（三）晶核形成条件;假设生成的新相晶胚呈球形，则： 式中：r—球形晶胚半径； n—单位体积中半径r的晶胚数;?G; 临界晶核半径 rK ：新相可以长大而不消失的最小晶核半径。;（一）晶核形成过程动力学;1、均匀成核;讨论：;2、非均匀成核 —— 异相成核;;n为界面质点数；ν0为跃迁频率；q为液相质点通过相界面迁移到固相的扩散活化能；?G析晶过程自由能的变化；?G＋q质点从固相迁移到液相所需活化能；?界面层厚度。;粒子从液相到晶相迁移的净速率为：;例：GeO2晶体生长速率与过冷度?T的关系;（三）总的结晶速率; 在相变开始阶段（结晶初期）：;转变三阶段： 诱导期 (核少，IV 影响较大) 自动催化期 ( 核多，u 影响较大) 相变后期，转化率达100％。 ;（四）析晶过程;讨论：;（五）影响析晶能力的因素 1、熔体组成 不同组成的熔体