胡勇-有机化学教学 第十一章 羧酸和取代羧酸.pptVIP

1 第十一章 羧酸和取代酸 主要内容 第一节 羧酸的分类和命名 第二节 羧酸的物理性质 第三节 羧酸的结构和酸性 第四节 羧酸的化学反应 第五节 羧酸的制备 第六节 取代羧酸 2 11.1 羧酸的结构、分类和命名 ——羧酸的分子中都含有羧基官能团: 羧基中的碳原子是SP2杂化，三个?键在一个平面上。 碳原子的一个P轨道与氧原子的P轨道形成?键。 （一）羧酸 11.1.1 羧酸的结构 3 (1) 分类 按羧基所连接的烃基种类 脂肪族羧酸 脂环族羧酸 芳香族羧酸 按烃基是否饱和 饱和羧酸 不饱和羧酸 按所含羧基的数目 一元羧酸 二元羧酸 三元羧酸 11.1.2 羧酸的分类和命名 4 (2) 羧酸的命名 俗名——根据天然来源(蚁酸(甲酸)、醋酸(乙酸)等) 5 系统命名法 (1)选择含有羧基的最长碳链为主链(母体); (2)碳链编号时,从羧基的碳原子开始; (3)酸前要冠以官能团位置的数字(编号最小); (4)其它同烷烃的命名规则 6 例如： 俗称：?,?-二甲基丁酸 (?,?-二甲基酪酸) 系统名称: 2,3-二甲基丁酸 丙烯酸（败脂酸） 2-丁烯酸（巴豆酸） 7 选择分子中含有两个羰基的碳原子在内的最长碳链 作主链,称为某二酸. 脂肪族二元羧酸的命名 乙二酸（草酸） 丙二酸（胡萝卜酸） (顺丁烯二酸） (反丁烯二酸） 8 芳香族羧酸的命名 1. 羧基与苯环支链相连——脂肪酸作为母体 2. 羧基直接与苯环相连——苯甲酸作为母体 苯甲酸（安息香酸） 对甲苯甲酸 苯乙酸（苯醋酸） 3-苯丙烯酸 （?-苯丙烯酸，肉桂酸） ?-萘乙酸 9 多元芳香族羧酸的命名 用“羧酸”或“甲酸”作字尾，其它作为取代基 对苯二羧酸 （对苯二甲酸，1,4-苯二甲酸） 环己烷羧酸 （环己烷甲酸） ?-萘羧酸 ?-萘甲酸;1- 萘甲酸 10 第二节 羧酸的物理性质 低级脂肪酸是液体，可溶于水，具有刺鼻的气味。中级脂肪酸也是液体，部分地溶于水，具有难闻的气。高级脂肪酸是蜡状固体。无味，在水中溶解度不大。 液态脂肪酸以二聚体形式存在。所以羧酸的沸点 比相对分子质量相当的烷烃高。 所有的二元酸都是结晶化合物。 11 羧酸的沸点高于质量相近的醇——双分子缔合。 低级羧酸溶于水，但高级羧酸不溶于水，能溶于 酒精，乙醚等有机溶剂。 羧酸溶于水——与水分子氢键缔合 (如甲酸与水) 13.3 羧酸的物理性质 12 羧酸的沸点高于质量相近的醇——双分子缔合 13 羧基中C=O伸缩振动与直链酮相同:1725~1700cm-1; 它的缔和O-H伸缩振动在2500-3000cm-1范围内有一个羧酸特征强的宽谱带; 羧酸盐含有两个C—O-的伸缩振动:1610~1550cm-1; 1420~1300cm-1 14 羧基中的质子由于两个氧的电负性大和诱导作用，其屏蔽作用大大降低，化学位移出现在低场：?=9.5 ~ 13 ppm. 15 两个碳氧键不等长，部分离域。 两个碳氧键等长，完全离域。 1、 羧酸和羧酸根的结构比较 羧酸的结构和酸性 16 酸性 羧酸的pKa=4?5, 在水溶液中，离解的氢离子与水结合成水和氢离子 羧酸与碳酸氢钠的成盐反应 加入强酸使盐分解，游离出羧酸 17 羧酸酸性的强弱取决于电离后所形成的羧酸根负离子(即共轭碱)的相对稳定性 。 2、酸性比较 18 羧酸根负离子的负电荷不是集中在一个氧，而是平均分散在两个氧原子上。不同于羧酸，其两个碳氧键是等同的。 羧酸根负离子的结构和稳定性 羧酸根负离子的共振结构式 碳原子的P轨道与氧原子的两个P轨道共轭，形成分子轨道，负电荷平均分散在两个氧原子上。 19 羧酸根负离子的共振杂化体由相同的两个共振结构式组成，比羧酸（两个不同共振结构）要稳定得多。 羧酸显示酸性的原因——羧酸根负离子的稳定性 指离解趋势大 20 （1）电子效应的影响： 吸电子取代基使酸性增大，给电子取代基使酸性减少. HCOOH C6H5-COOH CH3COOH pka 3.37 4.20 4.73 3 取代基对羧酸酸性的影响 （3）分子内的氢键也能使羧酸的酸性增强。 （2）空间效应： 利于H+离解的空间结构酸性强，不利于H+离解的空间结构酸性弱. 21 吸电子基团使酸性增强。 诱导效应：?-卤代酸的酸性比相应的脂肪酸的强，而且取代的氯原子越多，酸性越强。 诱导