华中科技大学 材料加工工程-1.4.pdfVIP

HUAZHONG UNIVERSITY OF SCIENCE TECHNOLOGY 材料科学与工程学院 华中科技大学 HUAZHONG UNIVERSITY OF SCIENCE TECHNOLOGY 授课教师：周华民、黄志高 / 25 内容提要 ?聚合物的分子量及其影响 ?聚合物的热分析 ?聚合物的其他性质 ? 短期热性能、热降解 ? 耐化学性、渗透性 ? 电学性质、光学性质等 3 / 25 聚合物分子量的特点 ?聚合物的分子量相对较大 4 材料类型 常见材料 分子量 金属 Fe 56 Al 27 Mg 24 无机非 陶瓷 55?(碳化硼) 玻璃 60?(二氧化硅) 有机小分子 甲烷 16 氨基酸 120?(平均) 聚合物 PE、PP、PVC 104 / 25 聚合物分子量的特点 ?聚合物的分子量有一定的分布范围 ? 原因：聚合度、支链、交联的变化 ? 如UHMWPE的相对分子质量：4×106~7×106道尔顿 5 分子量分布曲线图 / 25 平均分子量的概念与计算 ?重均分子量： ?数均分子量： ?分子量分布指数： ?计算方法（举例） 6 wM nM ∑ ∑ ∑ ∑ ∑ ∑ / 25 分子量的测定方法 ?凝胶渗透色谱法（GPC） ?端基分析法 ?液相膜渗透法 ?气相渗透法 ?光散射法等 7 GPC实验仪器 / 25 分子量对性能的影响 8 有机高分子与有机小分子性能比较 高分子的许多优良性质是由于其长链结构 （即分子量大）而获得 高分子 有机小分子 状态 液体、固体 气体、液体、固体 性能 特点 强度与木材、水泥甚至钢材 可比，韧性和弹性不亚于棉、 麻、毛和天然橡胶 机械强度和韧性很低，工 程使用价值不高 / 25 分子量对性能的影响 9 当分子量增大到一定值后，强度、 模量、韧性等性能提高的速度减 慢，最后趋于某一极限值 当分子量很高时，也就是说分 子链很长时，聚合物的流动性 明显降低，导致加工困难 聚合物的分子 量必须控制在 一定范围内 ?与分子量有关的高聚物的性质有：熔体粘度，抗拉强度， 模量，冲击强度，耐热性，耐腐蚀性等 ?基本趋势：分子量↑、物理性能↑、加工性能↓ / 25 分子量对性能的影响 ?例如：重均分子量30 000、50 000、80 000的LDPE冲击强 度分别为3MJ/m3、7MJ/m3、12MJ/m3 10 / 25 聚合物的热分析 ?示差扫描量热法（DSC） ? 样品池和参比池以恒定速度升温，通过调节输入功率，使两池的温 差为零 ? 输入两池功率差值即为试样的吸或放热的绝对测量值 11DSC原理图 / 25 DSC应用 ?测定熔点和结晶度 ? 熔点：Tm ? 结晶度： ?? %，? 是试样的熔化热、即DSC曲线主峰的面 积；? 是完全结晶样品的熔化热 12 HDPE样品的熔点和结晶度 / 25 DSC应用 ?添加剂/填充剂对加工的影响 ? 在恒温氧气环境中，PE的DSC曲线下降很快，而使用抗氧剂后明 显的氧化反应很慢才出现 13 抗氧剂对PE树脂的影响 / 25 DSC应用 ?无定形塑料的玻璃化温度 ? 低温-84℃是丁二烯相的转变，高温110℃是苯乙烯—丙烯腈相的转 变，台阶的高度与两相的数最有关 14 ABS的两个玻璃化转变温度 / 25 热失重分析（TGA） ?精确控制升温速率，连续检测试样的重量 ?可用于测定组成和评价高聚物的热稳定性，能得到聚合物、 填充剂、挥发剂的相对含量 15 两种PE的氧化引发时间 / 25 热力学分析（TMA） ?TMA是试样在设定温度下，连续 测定其尺寸或粘弹性的变化 ?TMA把DSC和TGA结合起来，可 提供机械性能数据，如： ? 热膨胀系数 ? 弹性模量 ? 软化温度 ? 热收缩率等 16 TMA的结构简图 / 25 聚合物的短期热性能 ?短期过程是完全可逆的，主要指：熔化或软化温度，力学性能 随温度的变化 ?曲线1和3是无定形PEI+30%的玻璃纤维，曲线2和4是半结晶 PEEK+30%的玻璃纤维 ?热变形温度是表征温度对聚合物刚性的影响 ?低温脆化：低温时刚性增加，韧性降低 17 短期拉伸强度和弯曲模量与 温度的关系曲线 热变形温度 PEI：213℃ PEEK：288℃ 热变形温度的测量标 准：ASTM?D648 / 25 聚合物的长期热降解 ?聚合物长期在高温下必然要降解 ?影响因素：氧化、挥发、高蠕变破坏、内部恶化 ?热降解导致聚合物分子链被拉断，降低试样的平均分子量 ?可采用用热重分析（TGA）来研究降解过程 ?高温下连续负荷时选择合适的聚合物十分重要 18 / 25 聚合物的耐化学性 ? 耐化学性：耐强酸、碱、溶剂的能力 ? 一般的聚合物耐化学性好，最优的是PTFE ? 机械应力与化学破坏可能存在耦合作用 ? 聚合物的吸水性 ? 水解 ?