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1熱力学のための 数学基礎 Copyright: A.Asano 1 微分、偏微分、Δの使い分け dTCdU VTCU V TCU V Δ：ある状態と他の状態の差を表しています。 d ： 微分記号。Δの差が極微小、極限的に０の関係を表します。 ： 偏微分記号。変数が２つ以上で成り立っている関数で、 ある変数を定数とみなした時の注目している変数の微分。 一般に、Δは微分記号 d と置き換えることができ、 目的の関数の値は定積分によって求めることができる。 偏微分を微分に変更するためには、変数を定数としている条件下ではという 但し書きが必要。 Copyright: A.Asano 2 微分の定義 x xfxxf x y dx dy xx )()(limlim 00 従属変数 y = f (x) という関数の微分を考える。 xは独立変数。 2)( xxfy例 x dx dy 2 x xxxxx x xxx x xfxxf dx dy x xx 222 0 22 00 )(2lim )(lim)()(lim xxx x 2)2(lim 0 x x + x f (x) f (x + x) y x Copyright: A.Asano 3 x xfxxf x y dx dy xx )()(limlim 00 x = g (y) という逆関数の微分を考える。 dx dyxfxxf x y xgyyg y x dy dx xyy 1 )()( lim)()(limlim 000 1 dy dx dx dy du dy dx du dx dy uは xと yの関数。 x dx dy 2 xdxdy 2 Copyright: A.Asano 4 z = f (x, y) = x2y3 例 ,2 3xy x z 223 yx y z 偏微分の定義 x yxfyxxf x z x z xx ),(),(limlim 00 独立変数が2つ以上ある従属変数の場合の微分① yを定数とみなして xだけに ついて微分する。 Z X Y z x x + x y y + y x y z = f (x, y) の微分は？ yx z xy z Copyright: A.Asano 5 全微分の定義 )},(),({lim 0, yxfyyxxfdz yx 独立変数が2つ以上ある従属変数の場合の微分② xと yが両方変化したと きの変化量（微分）。 )},(),({lim )},(),({lim)},(),({lim 0, 0,0, yxfyyxf yyxfyyxxfyxfyyxxfdz yx yxyx y y yxfyyxf x x yyxfyyxxf y x ),(),(lim ),(),(lim 0 0 Z X Y dz x x + x y y + y x y y y yxfx x yyxf ),(),( Copyright: A.Asano 6 2y yxfyyxf y yxf y z ),(),(),(偏微分の定義より、 y が非 常に小さい時には y y yxf xy y yxfyxf x y y yxfx x yyxfdz ),( }),(),({),(),( 与式に上の関係を代入すれば y y yxfx x y y yxfyx yx yxfx x yxf ),(),(),(),( 2 dy y zdx x zy y yxfx x yxfdz xy ),(),( = 0非常に小さい Copyright: A.Asano 7 dy y zdx x zdz xy まとめ x yxfyxxf x z x z xx ),(),(limlim 00 偏微分 独立変数が2個以上（今は２つだけ考える）の時の微分 は、偏微分と全微分がある。 yx z x z z = f (x, y) 全微分 )},(),({lim 0, yxfyyxxfdz yx Copyright: A.Asano 8 熱力学 （Thermodynamics） 熱力学とは： 巨視的な系（molのオーダー）を取り扱い、 系の状態変化を理論体系化したもの。 ３態の化学は熱力学、例えば気体の状態方程式、相平衡 etc. ?化学反応が起こる可能性を判断する規準を与える。 ?化学反応の平衡時の最大生成物量を計算する方法を与える。 ?化学反応の速度、時間を予測できない。 ?化学反応の機構についての情報は与えない。 限界点 可能性がないと判断さ