物理化学-马爱青-物理化学-第八章表面现象.pptVIP

也有时要使用消泡剂，在制糖、制中药过程中泡沫太多，要加入适当的表面活性剂降低薄膜强度，消除气泡，防止事故。 4、增溶 第七节 气体在固体表面上吸附 是自发过程。 一、基本概念： 吸附剂：固体吸附中的固体 吸附平衡：吸附速度=脱附速度 吸附质：被吸附的气体或液体 固体表面吸附量（?）：达到吸附平衡时，单位质量吸附剂所吸附的吸附质的量 固体表面吸附过程：物理吸附和化学吸附 固体表面吸附有两种：单分子层吸附和多分子层吸附。 气—固吸附 ?= f (T,p) (一) ?与T的关系 P300图8-24 (二) ?与p的关系 P301图8-25 四、Langmuir吸附等温式描述了吸附量与被吸附蒸汽压力之间的定量关系(I)。他在推导该公式的过程引入了两个重要假设： (1) 吸附是单分子层的； (2) 固体表面是均匀的，被吸附分子之间无相互作用。 设：表面覆盖度q = V/Vm Vm为吸满单分子层的体积 则空白表面为(1 - q ) V为吸附体积 达到平衡时，吸附与脱附速率相等。 r(吸附)=k1p( 1-q ) r(脱附)=k2q k1p( 1-q )=k2q 令k1/k2=b ?=bp/(1+ bp) 又因 ?=??? ? =?/??=bp/(1+ bp) ? =?/??=bp/(1+ bp) 当吸附质分压p很小时，bp1， 1+ bp?1 ? =?/??=bp ?= ??bp 当吸附质分压p很大时，bp1，1+bp? bp ? =?/??=1 ?= ?? 五、BET吸附等温式（II） ?l(T,p)= ?g(T,pg) ?g(T,pg)= ?g(T)+RTln pg ?l(T,p)=?g(T)+RT ln pg (??l /?p)Tdp= RTd(lnpg) dG=-SdT+Vdp (??l /?p)T=Vm,l Vm,l dp= RTd(lnpg) Vm,l dp= RTd(lnpg) 设平表面液体所受压力为p0；其平衡蒸气压为pg,0。 分散成半径为r的小液滴内部所受压力为 pr；其平衡蒸气压为pg,r。 Vm,l (pr- p0)=RTln(pg,r/pg,0) Vm,l (pr- p0)=RTln(pg,r/pg,0) pr- p0=?p=2?/r Vm,l=M/?l RTln pg,r pg,0 = 2?M ?l r 开尔文公式 RTln pg,r pg,0 = 2?M ?l r 1、凸面液体（液滴）：r为正值， pg,r pg,0。液滴的饱和蒸气压大于平面液体的饱和蒸气压；液滴越小，曲率半径r越小，其饱和蒸气压越 大 2、凹面液体(液体中的小气泡)：r为负值， pg,r pg,0。小气泡中的饱和蒸气压小于平面液体的饱和蒸气压；小气泡越小，曲率半径r绝对值越小，其饱和蒸气压越 小 开尔文公式的用途： 1、人工降雨 2、毛细管凝结 3、暴沸和沸石作用 第三节 铺展与润湿 一、液体的铺展 液体在另外一种与其不互溶的液体表面自动展开成膜的过程—铺展。 ?G= ?A+?A,B-?B?0,液体A在液体B表面铺展 二、固体表面的润湿 润湿—固体表面的气体被液体取代，或一种液体被另一种液体取代。 （一）固体的润湿 分为：沾湿、浸湿和铺展润湿三种 沾湿： ?G= ?s,l-?l,g-?s,g?0 浸湿： ?G= ?s,l-?s,g?0 铺展润湿： ?G= ?s,l+?l,g-?s,g?0 （二）接触角 固体表面与液体表面接触，则原有的气—固界面和气—液界面消失，同时产生新的液—固界面。 等温等压下，?G=?l-s-(?g-l+?g-s) -?G=?g-l+?g-s- ?l-s ?G0, 润湿过程自发进行，能润湿。 P278,图8-11 在气、液、固三相交界点，切于液面的切线与固液界面之间的夹角称为接触角，通常用?表示。 若接触角大于90°，说明液体不能润湿固体，如汞在玻璃表面； 若接触角小于90°，液体能润湿固体，如水在洁净的玻璃表面。 接触角的大小可以用实验测量，也可以用公式计算： 第四节 溶液表面吸附 一、溶液的表面张力和浓度之间的关系 等T、p下，自发过程的?G 0 表面自由能趋于最小的过程是 自发过程 降低表面自由能的途径： 降低表面张力 缩小表面积 纯液体—缩小表面积 溶液—减小表面张力 表面层的溶质分子受到的指向液体内部的拉力大于表面层的溶剂分子受到的指向液体内部的拉力 液体中加入此种溶质表面张力 减小 反之,液体中加入另一类溶质表面张力 增大 溶于水后使水的表面张力增大的物质—非表面活性物质。无机盐、不挥发无机酸碱 溶于水后使水的表面张力减小的物质——表面活性物质。醇、醛、酯、有机酸碱盐 非表面活性物质处于表面层时会使表面张力增大，