结构化学教学资料 8第八章 金属的结构和性质.pptVIP

第八章 金 属 的 结 构 和 性 质;8.1 金属键和金属的一般性质;波函数用指数形式表达:; 固体能带理论是关于晶体的量子理论．对于金属中的能带，常用的是“近自由电子近似（NFE）”模型和“紧束缚近似（TBA）”模型. 虽然NFE比TBA更适用于简单金属，但TBA更具有化学特色，它相当于分子中LCAO-MO在晶体中的推广：; 分 子 轨 道 能 级 演 变 成 能 带 的 示 意 图 ;单价金属Na的能带结构; Mg的3s能带虽已填满，但与3p空带重叠，总体看来也是导带． ;满带: 充满电子的能带 导带: 有电子但未充满的能带 空带: 没有电子的能带 禁带: 各能带间的间隙,电子不能存在的区域 导体: 具有导带; 绝缘体;Eg 3 eV;在硅半导体中掺入杂质,可以改变其性质 （1）n型半导体: 掺入价电子较硅多的磷 （2）p型半导体: 掺入价电子较硅少的镓 ; 金属单质晶体结构比较简单, 这与金属??密切相关: 由于金属键没有方向性和饱和性，大多数金属元素按照等径圆球密堆积的几何方式构成金属单质晶体，主要有立方面心最密堆积、六方最密堆积和立方体心密堆积三种类型.; 等径圆球以最密集的方式排成一列（密置列），进而并置成一层（密置层），再叠成两层（密置双层），都只有一种方式： （说明：本章金属单质晶体的球堆积图上，球都是同种原子，色彩只用来区别不同的密置层或不同环境）;密置层如何叠起来形成密堆积? 先考察一个密置层的结构特点：; 从一个密置层上，可以看出这样几点： 1. 层上有3个特殊位置: 球的顶部A、上三角凹坑B和下三角凹坑 C. 以该层为参照层，称为A层; 2. 叠加到A层上的第二层各个球只能置于凹坑B或C. 由于上下三角只是相对而言, 故称第二层为B层; 3. 第三层叠加到第二层B上时，只可能是C或A层; 4. 无论叠加多少层，最多只有A、B、C三种, 最少有A、B两种(因为相邻层不会同名); 5. 若以后各层均按此方式循环, 每三层重复一次，或每两层重复一次，就只会产生两种结构：; 这两种最密堆积是金属单质晶体的典型结构.; A3堆积：ABAB……; A3最密堆积形成后, 从中可以划分出什么晶胞? 六方晶胞.; 每个晶胞含2个原子(即8?1/8+1), 组成一个结构基元. 可抽象成六方简单格子. 六方晶胞的c轴垂直于密置层:; 从ABAB……堆积中划分出六方晶胞, 可能使人感到困惑。因为在一个密置层上, 通过球心处的旋转轴是六重轴, 通过三角形空隙处的是三重轴:; 密置层堆积起来后, 三重旋转轴总可以保留, 六重旋转轴却不能继续保留: ; 将局部放大看得更清楚： ; 若注意到六方晶系的特征对称元素——六次对称轴并不限于六次旋转轴, 也包括六次反轴或六次螺旋轴. 就可以消除这种困惑:; A1型: ABCABC…;ABCABC…;A1最密堆积形成立方面心(cF)晶胞;;（1）立方最密堆积ccp (cubic closest packing) A1 ABCABCABC… 重复周期: 3 晶胞: 立方面心 F 密置层方向: 体对角线 [111] 4个原子：0,0,0; ?, ? , 0; 0,? ,? ; ?, 0,? ;(4) 在等径圆球最密堆积的各种形式中,每个球的配位 数为12,中心球和这12个球的距离相等,但配位形式有 所不同.; 球堆积决不可能将空间完全填满, 必然要留下空隙. 下面将由简到繁地讨论空隙数目与球的数目有什么关系.; 在一个密置层中, 有上三角形与下三角形两种空隙: ;密置双层中有两种空隙: 正八面体空隙(由3A+3B构成) 正四面体空隙(由3A+1B或1A+3B构成) ;密置双层的晶胞中含1个正八面体空隙和2个正四面体空隙. 球数: 正八面体空隙数:正四面体空隙数=1:1:2; A1和A3最密堆积中的空隙;A1中球数:八面体空隙数:四面体空隙数=1:1:2的图解; 2. G参与形成八面体空隙共6次. 其中第1-3次发生在绿球层与红球层之间:;第4-6次发生在红球层与蓝球层之间:; 3. G每参与形成八面体1次, 它就对应着1/6个八面体.  G共参与6次, 故对应着6 × 1/6