结构化学教学资料 2015-第一章-3-9.pptVIP

第一章 量子理论基础;1.1量子力学基础 1.2量子力学在简单体系中的应用 1.3量子力学若干基本概念 ;1.1.1 微观粒子的波粒二象性; 黑体辐射所研究的问题是黑体腔内热辐射能量密度ρ（或能量）随波长λ（或频率）的变化规律。 ;黑体是一种能全部吸收照射到它上面的各种波长辐射的物体。带有一微孔的空心金属球，非常接近于黑体，进入金属球小孔的辐射，经过多次吸收、反射、使射入的辐射实际上全部被吸收。当空腔受热时，空腔壁会发出辐射，极小部分通过小孔逸出。;维恩位移定律不能解释 ; 1900年12月14日，普朗克公布了他对黑体辐射的研究成果。 提出假设：黑体腔内辐射能的吸收或释放不能连续进行，只能以某一个最小单位做跳跃式改变，而且大小与辐射波频率有关。 ε= hν , E= nε=n hν（n=1,2,3，…） Planck常数：h=6.6260755×10-34 J·s;二、光电效应不能用电磁场理论解释;实验现象： （1）光电子的动能Ek与光的强度无关，与入射光的频率有关。 （2） 对于一定金属，存在临阈频率。 （3）加反向电压，抑制光电流发生。; 1905年爱因斯坦运用量子概念成功解释光电效应。;（3）每个光子的能量=hν=mc2 ;粒子性; 当光照射到金属表面后，一个光子被一个电子吸收，光子的能量一部分用来克服金属对表面电子的束缚能W0（又称逸出功），另一部分转化为光电子动能。; 光电方程hν= eVs + W0 = 1/2mev2 + hν0在1916年被罗伯特·安德罗·密里根精确实验证实具有普适性。; 爱因斯坦关系式p=h/λ在1923年被阿瑟·荷里·康普顿的X射线与电子碰撞的散射实验证实。;三、微观粒子的波粒二象性;?：德布罗意波波长； p：粒子的动量； h：Planck常数； ?：粒子能量； v：物质波频率。;Louis Victor due de Broglie;;例2:求以1.0×106 m·s-1的速度运动的电子的de Broglie 波的波长。;例3：计算动能为300 eV的电子的de Broglie波长。; 1927年，戴维逊(dawison)-革末( Germer )用单晶体电子衍射实验，汤姆逊(G. P. Thomson)用多晶体电子衍射实验，发现电子入射到金属晶体上产生与光入射到晶体上同样产生衍射条纹，证实了德布罗意假说。; a b c a. X射线通过铝箔所得到的衍射环 b. 电子束通过铝箔所得到的衍射环 c. 中子束通过铜箔所得到的衍射环;1.1.2 测不准原理;测不准原理其中的一种表达形式为：物质的坐标位置的不确定度Δx和动量的不确定度Δpx的乘积遵循下面的关系式(1927, W. Heisenberg)：;W. K. Heisenberg，1901-1976;电子衍射实验;电子在x轴上的位置的不确定度：;考虑所有衍射：;例：（1）质量为0.01 kg的子弹，运动速度为1000 m?s-1，若速度的不确定程度为其运动速度的10%，求其位置的不确定程度。 ;（2）运动速度为1000 m?s-1的电子，若速度的不确定程度为其运动速度的10%，求其位置的不确定程度。 ; 可见，测不准原理为检验和判断经典力学适用的场合和限度提供了客观标准。凡是可以把 h 看做 0 处理的场合都是经典场合，粒子的运动规律可以用经典力学进行处理；凡是不能把h看做0处理的场合都是量子场合，粒子的运动规律必须用量子力学进行处理。;微观粒子和宏观物体的特性比较;1.1.3 波函数; 对于一个微观体系，它的状态和有关情况可用波函数?(x,y,z,t)表示。?是体系的状态函数，是体系中所有粒子的坐标的函数，也是时间的函数。 ; │Ψ(x,y,z,t)│2 代表粒子在空间某点的概率密度。;ψ(x,y,z)被称为定态波函数, ψ(x,y,z,t)被称为含时波函数。;例 求证下面两个波函数所描述的状态概率密度分布是相同的。 ; 定态波函数并不意味着粒子不运动，而表明体系的状态不随时间改变。;1）单值 (几率密度要求) 2）连续，且二阶导数存在 ( Schr?dinger 方程要求) 3）平方可积，收敛有限 (w=∫v│ψ (x,y,z)│2 dτ要求) ;(a)非连续; (b)二阶导数不存在；(c) 非单值; (d) 非平方可积; 若c为常数， ψ(x,y,z)和cψ(x,y,z)描述同一态 。;1 =∫? K*ψ*(x,y,z) Kψ(x,y,z) dτ =K2∫?│ψ(x