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第六章
配位化合物的结构和性质;1.概述
2.配位场理论
3. ?-?配键配合物的结构和性质
4.过渡金属原子簇化合物的结构和性质;s;px;6.4 过渡金属原子簇化合物的结构和性质;1. 18电子规则和簇合物的几何构型;( a ) 八面体形 ( b ) 双加帽四面体形 ( c ) 加帽四方锥形;例6.1 Ir4(CO)12 ;2. 簇合物中 M—M 间的多重键; Re 原子组态:[Xe] 5d56s2
Re 除以dsp2 杂化轨道和Cl形成 4 个键外,尚余4 个d轨道(dxy,dyz,dxz和dz2)和4 个价电子。
当两个 Re 原子沿 z 轴方向接近时,d 轨道按右图方式互相叠加而形成分子轨道。
分子的电子组态为σ2π4δ2
键级为 4,Re 与Re 之间形成四重键。
Re 与Re 的四重键形成可以解释:
Re2Cl82-的几何构型。
具有较强的结合力,即使经过反应也可稳定存在。;
;; ( a ) ( c );★实验测定原子簇化合物HFe4(CO)12(CO)- 具??? 蝴蝶式的结构:
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