结构化学教学资料 分子的手性与旋光性.pptVIP

第4章　分子的对称性;极性分子具有偶极矩 ?=qr;1、只有属于Cn 和Cnv（n = 1，2，3，…，?）这两类点群的 分子具有偶极矩,而其他点群的分子的偶极矩为0。C1v?C1h?Cs ，Cs点群具有偶极矩。; 偶极矩的大小反映分子极性的大小，反映原子间的电负性差异，反映化学键的性质。 ;分子的手性与旋光性;分子的手性与旋光性; 许多科学家都关注着自然界这一对称性破缺。 1937年，Jahn和Teller指出，非线性分子不能稳定 地处于电子简并态，分子会通过降低对称性的畸变 解除这种简并。 1956年，李政道、杨振宁提出弱相互作用下宇称不 守恒 假说，同年由吴健雄等证实。 21世纪，物理学提出了五大理论难题，其中之一就 是对称性破缺问题。 ; 《自然之数》（nature’s numbers 斯图尔特）：互为对映异构体的分子，其能级并不能完全相等。例如，一个特定的氨基酸与其镜像的能级相差约10-17。这一差异足以使低能形式以98%的概率在约10万年间占支配地位！然而，造成这种差异的原因仍是一个谜。; 任何图形，包括分子，都可以设想用“镜子”产生其镜象。镜象是否与分子完全相同，分两种情况： ;分子;(具有Sn的)分子; 橙色虚线框表明，分子与其镜象不能够通过实操作(旋转)而完全迭合，这种分子称为手性分子。; 左手与右手互为镜象. 你能用一种实际操作把左手变成右手吗？ 对于手做不到的, 对于许多分子也做不到. 这种分子就是手性分子.; 将分子与其镜象的旋光度分别记作R与R’ ，则 (1) 无论对手性或非手性分子，都有R’ = - R； (2) 对非手性分子，又有R’ = R . 结论：非手性分子没有旋光性，手性是分子产生旋光性的必要条件.; 以上分别讨论了对称性与分子手性、手性与旋光性的关系. 综合这两点就得出三者的关系：;分子有旋光性的充要条件：分子能不能与其镜像（分子）完全重合。一个分子能否与其镜像重合，这是一个分子对称性的问题。; 一般的分子旋光性的对称性判据是有效的 （但有两种例外）。;有机化学判据：有无不对称碳原子作为有无旋光性的标准。——（不全面的判断标准）;例外 2 螺旋形分子 ;例外 3 丙二烯型和联苯化合物;例外 4 风扇形分子;Δ (clockwise);单一手性的受体环境;美托洛尔（Metoprolol）;for their work on chirally catalysed hydrogenation reactions