结构化学教学资料 第五章 new　多原子分子的结构和性质.pptVIP

多原子分子的结构和性质;;（1）几何结构。组成分子的原子在三维空间的排布次序、相对位置，通常由键长、键角、扭角等参数描述－－－衍射方法（包括X射线衍射、电子衍射和中子衍射）测定。 ;5.1 价电子对互斥理论（VSEPR）; 1. 各电子对之间的静电排斥力； 2. Pauli 斥力，即价电子对之间自旋相同的电子互相回避 的效应。; 推断分子或离子的空间构型的具体步骤：;VP=2 直线形;;;; VP=5，电子对空间构型为三角双锥，;5;; 多重键中多对电子集中在同一键区可作一个键处理，但排斥力不同。 叁键－叁键叁键－双键双键－双键双键－单键单键－单键 O=CCl2中， ∠双键－单键＝124.3o ∠单键－单键＝111.3o 电负性大小。 电负性高的配体，吸引价电子能力强，使之远离中心原子。占据的空间角度较小。;特例：CaF2 、SrF2、BaF2;;;5.2 杂化轨道理论 ;等性杂化轨道和不等性杂化轨道;一些常见的杂化轨道;杂化轨道必须满足正交、归一性;所以：;原因：原子轨道经过杂化，沿一个方向更集中分布，当与其他原子成键时，重叠部分增大，成键能力强。;杂化轨道最大值之间的夹角;例: s-p不等性杂化和等性杂化的夹角公式;按化学中习惯画法, 这些杂化轨道的大致(而非准确)图形如下 (圆球是H原子的1s轨道):; ;若不需区分 px 和 py ,只需了解杂化轨道中 s成分和 p 成分， 可按 ;例;?键和?键;两个与杂化轨道有关的问题 ;2）关于共价键的饱和性和分子的不饱和数; CH4有四个等同的键，这与CMO描述的两种能级不矛盾.因为CMO中的成键轨道与VB中的化学键不是简单的对应关系. 任一成键轨道都遍及每个化学键，成键电子对每个化学键都有贡献.两种CMO的不同并不妨碍4个化学键等同. 示意图表明了这种关系：;σg2s;在顺旋过程中，分子轨道保持C2点群的操作。;在对旋过程中，分子轨道保持δ点群的操作。;在能量相关图中，如果产物的每个成键轨道都只和反应物的成键轨道相关联，则反应活化能低，易于反应，称作对称允许，一般加热就能实现。 ;在能量相关图中，如果产物和反应物有成键轨道和反键轨道相关联，则反应活化能高，难于反应，称作对称禁阻，??要光照才能实现。