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高锰酸钾论文[教学]
一、高锰酸钾的组成
名称
中文名称:高锰酸钾
别名: HYPERLINK /view/573722.htm \t _blank 灰锰氧,过锰酸钾
化学式
KMnO4
相对分子质量
158.03
CAS号:7722-64-7
二、高锰酸钾的结构
首先……无机物有结构式么……
就算有的话……一个钾离子、一个高锰
三、高锰酸钾的制备
高锰酸钾常见的制备方法有以下两种:
矿石中取得的 HYPERLINK /view/213848.htm \t _blank 二氧化锰和 HYPERLINK /view/128154.htm \t _blank 氢氧化钾在空气中或混合 HYPERLINK /view/90520.htm \t _blank 硝酸钾(提供氧气)加热,产生锰酸钾,再于碱性溶液中与 HYPERLINK /view/139716.htm \t _blank 氧化剂进行电解氧化得到高锰酸钾。
软锰矿的主要成分是二氧化锰。二氧化锰在较强氧化剂(氯酸钾)存在下与碱共熔时,可被氧化成为锰酸钾:
3MnO2+KClO3+6KOH=3K2MnO4+KCl+3H2O
熔块由水浸取后,随着溶液碱性降低,水溶液中的MnO42-不稳定,发生歧化反应。一般在弱碱性或近中性介质中,歧化反应趋势较小,反应速率也比较慢。但在弱酸性介质中,MnO42-易发生歧化反应,生成MnO4-和MnO2。如向含有锰酸钾的溶液中通入CO2,即可发生如下反应:
3K2MnO4+CO2=2KMnO4+MnO2↓+K2CO3
经减压过滤除去MnO2后,将溶液浓缩即可析出暗紫色的针状高锰酸钾晶体。
三、实验用品
仪器:铁坩埚、启普发生器、坩埚钳、泥三角、布氏漏斗、烘箱、蒸发皿、烧杯(250mL)、表面皿
固体药品:二氧化锰、氢氧化钾、氯酸钾、碳酸钙、亚硫酸钠
液体药品:工业盐酸
材料:8号铁丝
[基本操作]
1.启普发生器的安装和调试。
2.固体的溶解、过滤和结晶。
2MnO2 + 4KOH + O?==2K2MnO4 + 2H2O
2K2MnO4+ Cl2==2KMnO4+ 2KCl
也可以用MnSO4在酸性环境中和 HYPERLINK /view/579089.htm \t _blank 二氧化铅(PbO2)或铋酸钠(NaBiO3)等强氧化剂反应产生。此反应,也用于检验二价锰离子的存在,因为高锰酸钾的颜色明显。
四、高锰酸钾的催化原理
4.1 KMnO4在不同介质中的氧化性
KMnO4在中性和碱性介质中进行氧化时,锰元素由正七价降为正四价而生成二氧化锰,MnO2不溶解而沉淀出来:
(1)
KMnO4在酸性质中进行氧化时,锰元素由正七价降为正二价:
(2)
虽然反应(2)比反应(1)多放出两个氧原子,但这并不表示高锰酸根在酸性溶液中的养化性能比在碱性溶液中的氧化性能强,实际上有些反应在碱性溶液中的氧化性能反而比较强,反应速度也比较快。同时反应(2)只在强酸溶液(如浓度大于25%的硫酸)中才能发生,这样的条件是不常用的。在稀H2SO4或弱酸(如CH3COOH)中,反应仍按(1)进行。
4.2 KMnO4氧化的反应机理
KMnO4氧化机理比较复杂,以其氧化仲醇的反应(3)为例:
当一个高锰酸根和一个仲醇分子相碰撞时,一个高锰酸根可以吸收三个电子,但一个仲醇分子只能提供两个电子,此时锰元素只能从正七价降为正五价,即只能变为次锰酸根(MnO43-),这是一种很不稳定的状态,它可以通过下列歧化反应成为锰酸根(MnO42-)和MnO2。
(4)
因此KMnO4在弱酸性、中性、碱性溶液中对仲醇的氧化不仅有高锰酸根的作用,还有次锰酸根和锰酸根的氧化作用,因此反应机理复杂,至今还没有定论,对于KMnO4氧化其它有机物的反应机理也不完全清楚。
KMnO4用量的计算
KMnO4晶体不含结晶水,分子量为158,按照反应(1)在弱酸性、中性和碱性介质中,两个高锰酸根分子可以给出三个氧原子,因此KMnO4的氧化克当量是158g ×1/3=52.7g。在与仲醇反应时,每一个仲醇分子需要一个氧原子,就是说仲醇的还原当量为2,每一克分子的仲醇需要2/3克分子的高锰酸钾,即105.4克KMnO4。而在实际操作中往往需要稍稍过量。
又如反应(5),每一个甲苯分子需要三个氧原子,即每一克分子的甲苯需要两个克分子的KMnO4:
(5)
至于反应(7)中,一克分子的乙苯需要四克分子的KMnO4
(6)
从反应(5)和(6)中可以看出,只要侧链上多一个就需要多加两克分子的KMnO4才能氧化成为羧酸。
五、高锰酸钾的表征
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