以离子交换树脂为催化剂由仲甲醛和二甲氧基乙烷合成聚甲氧基二甲醚反应动力学研究.docx

本科毕业设计外文翻译（2016届）题目：100kt/a聚甲氧基二甲醚（PODEn）工艺设计学生姓名郑琳学号201201390527指导教师刘华彦专业班级化工卓越工程12所在学院化学工程学院提交日期 2016年1月以离子交换树脂为催化剂由多聚甲醛和甲缩醛合成聚甲氧基二醚反应的动力学研究重点：进行仲甲醛和甲缩醛合成PODEn的动力研究。舒尔茨 - 弗洛里的模型PODEn的瞬时分子大小分布。反应速率常数与PODEn可逆的增长反应速率相同。PODEn可逆连续反应为放热反应。摘要：聚甲醛二甲醚(CH3-O-(CH2O)n-CH3，PODEn，n1)环保无害是替代柴油燃料的新燃料。本实验的目的是研究以离子交换树脂(NKC-9)为催化剂由多聚甲醛和甲缩醛合成聚甲氧基二醚反应的反应动力学。本实验反应在搅拌的高压釜中进行，设置反应温度分别为60、70和80℃，反应时间分别为2、5、10、20、60和90分钟。由多聚甲醛与甲缩醛合成反应制的产物PODEn的瞬态分子大小遵循Schulz-Flory分布规律。均相反应中甲醛(CF)的浓度基本保持不变。合成PODEn的连续可逆反应中，链增长反应被证实符合二阶动力学方程，解聚过程符合一阶动力学方程。在PODEn系列合成反应中，各反应的链增长速率kp、链终止速率kd和反应平衡常数kN均相同。本实验采用质量分数为5%的NKC-9树脂为催化剂，链增长和链终止的指前因子分别为1.84 × 107 L·mol–1·min–1和5.36 × 106 L·mol–1·min–1。链增长的活化能(39.52kJ·mol–1)低于链终止的活化能Ed(52.01kJ·mol–1),所以合成PODEn化合物的可逆反应为放热反应。介绍石油衍生燃料的燃烧是形成二次有机气溶胶前体的重要来源(Hallquist et al., 2009; Volkamer et al., 2006; Worton et al.,2014)。而二次有机气溶胶在空气中积累形成颗粒物质引起雾霾。(Huang et al., 2014)。在中国， PM2.5（颗粒物质空气动力学直径小于2.5毫米）在空气中的含量经常超过100mg ·m–3，这会严重危害人体健康(Lin et al., 2009)。通过减少汽油和柴油汽车的排放量减少二次有机气溶胶前体的排放量的方法可以有效的控制中国PM2.5的水平，同时改善环境和空气的质量(Huang et al.,2014)。与汽油发动机相比，柴油发动机具有更高的热效率，但是柴油车尾气中形成的气溶胶比汽油车尾气高出7倍(Gentner et al., 2012)。通常情况下，柴油汽车尾气污染占汽车尾气污染（形成二次有机气溶胶）的65-90%(Gentner et al., 2012)。聚甲氧基二甲醚（CH3O(CH2O)nCH3，PODEn,其中n1）作为一种环境友好型柴油替代燃料近几年备受关注(Burger and Hasse, 2013; Burger et al., 2010, 2012,2013; Lumpp et al., 2011)。与纯柴油燃烧相比，加入10%PODEn后PM排放量较少18%，若用纯PODEn燃烧，PM排放量可减少77%(Pellegrini et al., 2013)。PODEn低聚物中，PODE3-5化合物是最理想的柴油添加剂，因PODE2闪点较低不安全；而PODEn5熔点高在低温下容易析出(Zheng et al., 2013)。与甲醇、二甲醚（DME）和二甲氧基二甲醚(DMM)相比，PODE3-5的物理化学性质与石油柴油的相匹配，故可以在不改变柴油发动机结构的前提下直接使用PODE3-5 (Pellegrini et al., 2013; Zheng et al., 2013)。PODEn的使用同时解决了空气污染和石油短缺两个问题。PODE可以由提供末端基团(-CH3,-OCH3)的化合物(DMM或者甲醇)和提供链基(-CH2O)的化合物(多聚甲醛(PF)、三聚甲醛或者甲醛)通过酸催化反应合成。近期关于PODEn合成反应的论文主要研究的是催化剂的制备、表征和流程优化。各种不同的催化剂包括酸离子交换树脂(Wang et al., 2014; Zheng et al., 2013, 2014;Burger et al., 2012)、离子液体(Wu et al., 2014)、分子筛(Zhao et al., 2011)和固体超强酸(Li et al., 2015; Zhang et al.,2014)均被使用于PODEn合成反应中。Burger et al.(2012)提出在DMM和三聚甲醛催化合成PODEn反应中，水与醚反应生成醇。为了研究水在DMM和PF合成PODEn反应中的影响，