副盐的生成与碱耗和硫回收率的关系.doc

副盐的形成机理及处理办法 一、副盐生成的原因及处理措施。 　　科学的讲，在湿式氧化法脱硫中副盐的生成是无法回避的，也就是说它是客观存在的，无论采用何种脱硫剂、什么样的工艺技术，什么样的装配水平，都不可能消除和避免副盐的产生，那么副盐到底是如何产生的呢，它的生成与那些因素有关呢？多年来行业的专家们一直进行探讨。因为只有清楚的了解副盐产生的机理，我们才能找到解决和处理它的措施。它的生成与那些因素有关呢？我们首先从如下的脱硫反应化学方程式来加以分析：（以888脱硫催化剂、碱源为Na2CO3的脱硫液为例加以说明） 脱除H2S的主要化学反应 1、碱性水溶液吸收H2S Na2CO3+H2S==NaHS+NaHCO3---------------(1) NaHCO3+H2S==NaHS+H2CO3-------------- -(1) 2、液相HS-被氧化生成元素硫 NaHS+O2（888） == S+2NaOH ------（2） 3、催化剂的再生 [888]R+O2=[888]OX--------------------(3) 4、主要副反应是： 2NaHS+2O2== Na2S2O3+H2O -----------(5) 2Na2S2O3+O2==2 Na2SO4+2S ---------(6) 2HCN+Na2CO3==NaCN+ CO2+H2O ----(7) HCN+Na2CO3==NaCN+NaHCO3 ------ (8) NaNC+Na2Sx==NaCNS+Na2S(x-1) -------------(9) Na2CO3+CO2+H2O==2NaHCO3 -------- (10) NaNC+Na2S2O3 ==NaCNS+Na2SO3 --------- (11) … （12） … (13) 从以上化学反应式中可以看出，脱硫液中副反应所产生的副盐主要有三种：Na2S2O3、Na2SO4、NaCNS， 副盐NaCNS的生成。 要想了解NaCNS,就必须了解煤气中HCN是如何产生的,我们知道在煤气中含有少量的NH3和HCN，那它们是怎么形成的呢？它们含量多少与什么因素有关呢？我们知道在高温燃煤过程中，煤中有一部分有机物，它的氨基很容易裂解成氮化物，进而生成氨。煤气中氨含量取决于煤中氮含量及气化工艺,氨与炽热的碳发生反应就生成HCN： NH3 + C === HCN + H2 煤气中HCN的含量大约在0.01-0.1 g/Nm3。不同的煤质,不同的气化工艺,煤气中HCN的含量都不一样的,而且差别也很大，总体上看越是越是高硫煤的媒质,燃烧后煤气中HCN含量就偏高(焦炉煤气中HCN的来源也是如此，但相应的说它的含量较高0.5-1.5 g/Nm3。)。而HCN是酸性气体,碱溶液在吸收硫化氢的同时,必然要吸收HCN,从而要消耗一些碱。 2HCN+Na2CO3==NaCN+ CO2+H2O ----------- (7) HCN+Na2CO3==NaCN+NaHCO3 ------------- (8) NaNC+Na2Sx==NaCNS+Na2S(x-1) --------------- (9) NaNC+Na2S2O3 ==NaCNS+Na2SO3---------------- (11) NaCNS这种物质的溶解度很大,很难结晶析出,脱硫液中由于NaCNS这种物质的存在,严重影响了脱硫液的质量，使脱硫效率下降,碱耗增加，并且这种消耗是不可逆的。 2、、Na2S2O3副盐的产生 从表面上看Na2S2O3副盐的产生，主要是由于溶液中HS-离子与空气中的O2接触而发生的氧化还原反应形成的产物．这是多年以来行业普遍认可的机理。然而这仅仅是表面现象，Na2S2O3副盐产生的机理远远不是我们想象的那样简单，大量的生产实践证明了原有理论的偏离性，没有彻底找出该副反应产生的主要原因（比如从宏观上看温度、碱度、PH值）。因为我们利用原有理论去解决问题时，却发现原有理论指导意义不大，没有我们想象那么有力度，有效果，因此今天我们不得不回过头来，从新探讨、深层次的研究该副反应形成机理。从化学反应上看，我们不否认HS-在富氧的情况下会转化成硫代硫酸盐，这也是客观存在的。然而我们通过实验室实验和工业化生产的实际情况看，这种转化率相当低，也就是说硫代硫酸盐的来源不完全是这里，它连10%都不到。那么这种副盐主要来源于那里呢，我们通过学术交流、资料查询以及大量的实验室实验，对国内具有代表性的催化剂（栲胶、酞箐钴）进行研究，通过电极电