雷康福《生物化学》第05章 生物氧化.pptVIP

生 物 氧 化 Biological Oxidation * 生物氧化的概念 生物氧化与体外氧化 ①遵循氧化还原反应的一般规律。 ②耗氧量、最终产物、释放能量均相同。 第二节 生成ATP的氧化体系The Oxidation System of ATP Producing 生物氧化的一般过程 一、呼吸链 （二）呼吸链的组成 呼吸链各复合体在线粒体内膜中的位置 ⑵ 黄素辅基 FMN：黄素单核苷酸 (Flavin Mononucleotide) FAD：黄素腺嘌呤二核苷酸 (Flavin Adenine Dinucleotide) FMN和FAD中异咯嗪环起递氢体作用。 异咯嗪及核醇部分为Vit B2（核黄素）。 ① FMN （属于复合体Ⅰ） 　 FMN和FAD递氢机制 ⑶ 铁硫蛋白(Fe-S) 又叫铁硫中心或铁硫簇 含有等量铁原子和无机硫原子 Fe2+ ? Fe3++e 反应传递电子，单电子传递体。 二、氧化磷酸化 三.胞液NADH的氧化 三、影响氧化磷酸化的因素 四、ATP 高能磷酸键 水解时释放的能量大于21KJ/mol的磷酸酯键，常表示为 ?P。 高能磷酸化合物 含有高能磷酸键的化合物。 ATP是人体内能量的直接供体。 ATP的生成、储存和利用 ②特异抑制剂阻断 鱼藤酮 抗霉素A CN-、CO 1、NADH氧化呼吸链 NADH →复合体Ⅰ→Q →复合体Ⅲ→Cyt c →复合体Ⅳ→O2 2、琥珀酸氧化呼吸链 琥珀酸 →复合体Ⅱ →Q →复合体Ⅲ→Cyt c →复合体Ⅳ→O2 NADH →FMN →CoQ →Cyt b→Cyt c1 →Cyt c →Cyt aa3 →O2 (Fe-S) FAD (Fe-S) 琥珀酸 FADH2氧化呼吸链 NADH氧化呼吸链 1 ATP Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ 1 ATP 0.5 ATP Cyt c氧化酶 (Fe-S) (Cu) 体内ATP生成的方式： 氧化-磷酸化 ：是指在呼吸链电子传递过程中，偶联ADP磷酸化生成ATP，又称为偶联磷酸化。 底物水平磷酸化：是底物分子内部能量重新分布，生成高能键，使ADP磷酸化生成ATP的过程。（不经电子传递） （不生成高能中间产物） （一） P/O比值 1.概念：每消耗1mol氧原子，所消耗无机磷的mol数， 即生成ATP的摩尔数。 2.实验条件 O2 底物 线粒体 H3PO4 ADP 3.结果 NADH →FMN →CoQ →Cyt b→Cyt c1 →Cyt c →Cyt aa3 →O2 (Fe-S) FAD (Fe-S) 琥珀酸 1 ATP Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ 1 ATP 0.5 ATP (Fe-S) (Cu) ③化学渗透学说 1961年，Peter Mitchell提出：电子传递→H+梯度→驱动ATP合成 （二）氧化磷酸化的偶联机制 ①化学偶联学说 1953年，Edward Slater提出：基于底物水平磷酸化的机制，但问题是呼吸链上并未生成高能中间产物 ②构象偶联学说 1965年，Paul Boyer提出：蛋白质构象变化使ATP被合成 化学渗透假说 1978 电子经呼吸链传递时，驱动H+从基质转移到膜间隙，产生线粒体内膜的H+梯度，以此储存能量。当质子顺浓度梯度回流时驱动ADP与Pi生成ATP。 氧化磷酸化 质子梯度 ＝ 能量 电能 势能 ATP 势能 Ⅰ Ⅲ Ⅳ C Q eˉ eˉ 1/2O2 H+ H+ H+ H+ H+ Pi+ ADP NAD H +H+ H+ H+ H+ H+ H+ ATP H+ H+ ------质子泵机制 OSCP 寡霉素敏感蛋白（OSCP） F1：亲水部分 β亚基——催化ATP生成 与α亚基结合才有活性 F0：疏水部分 质子通道 （三）ATP合酶 基质 膜间隙 Paul D. Boyer John E. Walker for their elucidation of the enzymatic mechanism underlying the synthesis of adenosine triphosphate (ATP) Nobel Prize in Chemistry, 1997 ATP合成的结合变构机制 ATP生成的化学渗透模式 胞浆中NADH必须经一定转运机制进入线粒体，再经呼吸链进行氧化磷酸化。 转运机制主要有： 1、?-磷酸甘油穿梭 2、苹果酸-天冬氨酸穿梭 NADH+H+ FADH2 NAD+ FAD 线粒体 内膜 线粒体