水质中硫化物TTL―HS型吹气仪控制参数的优化.docVIP

PAGE  PAGE 5 水质中硫化物TTL―HS型吹气仪控制参数的优化 　　摘要：对TTL-HS酸化吹气仪控制参数进行了优化，采用亚甲基蓝分光光度法和碘量法分别分析了4个平行样的加标回收率、优化处理反应的温度、流量、吹气时间等关键参数。结果表明：当温度为70℃，前处理与后处理时间均为5 min、处理时间为35 min，流量为350 mL/min时；用两种方法分析4个平行样的加标回收率较高。优化结果具有一致性、吹取完全、吸收完全、准确度高等优点。 　　关键词：亚甲蓝法； 碘量法； TTL-HS型吹气仪； 硫化物 　　中图分类号：X832 　　文献标识码：A 文章编号：1674-9944（2016）20-0087-02 　　1 引言 　　水中硫化物主要包括酸溶性的金属硫化物、具有溶解性的硫化物，包括H2S、HS-、S2-等[1]，以及有机硫化物和不溶性的硫化物，我们通常所测定的是酸溶性和溶解性的硫化物。在酸性条件下，硫化物大部分是以硫化氢的形式存在[2]。硫化氢具有很强的毒性，并且其毒性随着水温而升高，可危害氧化酶、细胞色素，造成细胞组织缺氧，严重时可危及生命，当硫化氢浓度为0.008 mg/L便能导致一些鱼类幼苗死亡[3]；硫化氢在细菌作用下还会氧化生成硫酸，从而腐蚀管道和金属设备等。因此，硫化物是监测水体污染的重要指标之一[4]。硫化物的监测主要干扰物有SCN-、NO-2、SO2-3、S2O2-3、CN-和部分重金属离子，排除干扰主要有沉淀法和吹气法[5，6]，试验采用的是吹气法，吹气法是利用硫化物在酸性中不稳定，极易转化成硫化氢气体逸从而实现待测样品分离。影响吹气法的因素主要有：酸溶液和载气的种类和纯度、载气流速和吹气时间、吸收液以及反应装置和吸收装置等[7，8]。试验主要对影响吹气法的水浴温度、载气流速、吹气时间进行分析优化，对保证监测数据更真实可靠具有重要意义。 　　2 材料与方法 　　2.1 仪器与试剂 　　2.1.1 仪器 　　分光光度计：TU-1901；TTL-HS型水质硫化物酸化吹气仪；10 mm比色皿；1 mL、2 mL、5 mL、10 mL、15 mL、25 mL移液管；250 mL碘量瓶。 　　2.1.2 试剂 　　实验试剂有去离子除氧水，氮气，硫酸，磷酸，盐酸，乙酸，N，N-二甲基对苯二胺，硫酸铁铵，抗坏血酸，乙二胺四乙酸二钠，乙酸锌，乙酸钠，氢氧化钠，淀粉，碘标准溶液，重铬酸钾，硫代硫酸钠，硫化钠标准使用液（实验室领取，浓度为100 mg/L）。 　　2.2 方法 　　采用亚甲蓝分光度法和碘量法分别对加标量为5 mg/L的4个平行样进行不同温度、不同载气流量、不懂吹气时间（前后处理时间为5 min，载气流量为400 mL/min）分析硫化物加标回收率，优化TTL-HS型酸化吹气仪控制参数。 　　3 结果与分析 　　3.1 亚甲蓝分光度法结果分析 　　3.1.1 标准曲线 　　取7支100 mL具塞比色管，各加入20 mL乙酸锌-乙酸钠溶液，分别取0.00 mL，0.50 mL，1.00 mL，2.00 mL，3.00 mL，4.00 mL和5.00 mL硫化钠标准使用液（浓度为10 mg/L）移入各比色管，加水至60 mL，然后加入10 mL N，N-二甲基对苯二胺溶液并颠倒一次，再加入1 mL硫酸铁铵溶液，摇匀。放置10 min后，用水稀释至100 mL，摇匀。用1 cm比色皿，以去离子除氧水作为参比，在波长665nm处用TU-1901型分光光度计测量吸光度，制作标准曲线（图1）。 　　3.1.2 亚甲蓝分光光度法结果数据分析 　　如表1所示，试验先设定温度和吹气时间的影响因素优化载气流量，再设定温度和载气流量优化吹气时间，最后设定吹气时间和载气流量优化反应温度，选出最合适的控制参数。结果显示：温度在55～75 ℃，时间在25～45 min，载气流量在250～450 mL/min变化时平均加标回收率为77.6%～95.7%，当影响监测结果的关键因素的载气流量、吹气时间、反应温度分别达到350 mL/min、35 min、70 ℃时加标回收率达到峰值（图2）。 　　3.2 碘量法结果数据分析 　　试验用亚甲蓝分光光度法同样的控制参数处理样品，用碘量法测定样品。结果显示：温度在55～75 ℃，时间在25～45 min，载气流量在250～450 mL/min变化时平均加标回收率为69.4%～91.1%。当影响监测结果的关键因素的载气流量、吹气时间、反应温度分别达到350 mL/min、35 min、70 ℃时加标回收率达到峰值（图2）。碘量法试验结果与亚甲蓝分光光度法所测结果一致，说明测定水质中硫化物含量时，用TTL-HS型酸化吹气仪进行前处理处