现代物理方法在有机化学中的应用.pptVIP

现代物理方法在有机化学中的应用 ; ;第一节 电磁波谱的一般概念 ;电磁波的频率( )与波长（λ）的关系是;;第二节 紫外和可见吸收光谱 ;2. 紫外光谱的产生;二、紫外光谱图;;E吸收带 苯环看成乙烯键和共轭乙烯键 跃迁引起的吸收带;三、紫外光谱与有机化合物分子结构的关系;3．在π键上引入助色基（能与π键形成P-π共轭体系，使化合 物颜色加深的基团）后，吸收带向红移动。 例如：; 四、 紫外光谱的应用 ;例（1）： 例（2）：; 例（3）有一化合物的分子式为C4H6O，其构造式可能有三十多种，如测得紫外光谱数据λmax =230nm （εmax 5000），则可推测其结构必含有共轭体系，可把异构体范围缩小到共轭醛或共轭酮：;第三节 红外光谱 ( I R );二、红外光谱的产生原理 ;（2）弯曲振动——引起键角改变的振动;2 振动频率（振动能量）; 在现代红外光谱中吸收频率常用波数（ σ= 1/λ）或波长表示;三、红外光谱与分子结构的关系;3．特征吸收峰和指纹区;4．相关峰;2） 分子内部结构的影响;b. 氢键缔合的影响 能形成氢键的基团吸收频率向低频方向移动，且谱带变宽。 例如：伯醇-OH的伸缩振动吸收频率;第四节 核磁共振谱 ;一、基本知识;; γ为磁旋比，一个核常数；h为Planck常数，6.626×10-34J.S。;; 如上图，装有样品的玻璃管放在磁场强度很大的电磁铁的两极之间，用恒定频率的无线电波照射通过样品。在扫描发生器的线圈中通直流电流，产生一个微小磁场，使总磁场强度逐渐增加，当磁场强度达到一定的值Bo时，样品中某一类型的质子发生能级跃迁，这时产生吸收，接受器就会收到信号，由记录器记录下来，得到核磁共振谱。 ; ;二、核磁共振氢谱; 化学位移值的大小，通常用δ来表示;（1）诱导效应 δ值随着邻近原子或原子团的电负性的增加而增加。 δ值随着H原子与电负性基团距离的增大而减小。 烷烃中H的δ值按伯、仲、叔次序依次增加。 ;（2）去屏蔽作用 烯烃、醛、芳环等π电子在外加磁场作用下产生环流，环流产生感应磁场在质子处方向与外加磁场同，质子所感受到的磁场比外加磁场稍大些，所以在外加磁??还没有达到Bo时，就发生能级的跃迁，因而它们的δ很大（δ= 4.5~12）。;芳环和乙烯、乙炔的各向异性屏蔽示意图;2.峰面积与氢原子数目;3.峰的裂分和自旋偶合;;Ha在外磁场中自旋，产生两种方向的感应小磁场B’;当两个Ha的自旋磁场作用于H b时，其偶合情况为：; Hb的自旋对Ha的干扰与Ha对Hb干扰相类似， 三个Hb使得Ha的吸收峰分裂成四重峰;1°磁等性质子之间不发生偶合。 2°两个磁不等性质子相隔三个σ键以上时，则不发生偶合。; 裂分峰数用n + 1规则来计算（n—邻近等性质子个数；n + 1—裂分峰数） 例如：;4.化学等同和磁等同;;;五、核磁共振谱的解析及应用 ;2．谱图解析;; 在质谱仪中，有机化合物分子在高真空下受到高能电子流 轰击，而变成使一系列的碎片（包括分子离子、同位素离子、碎片离子、重排离子、多电子离子、亚稳离子、第二离子等）这些碎片在加速电场的作用下，只有阳离子碎片被加速而进入强磁场中，并在强磁场作用下沿着弧形轨道前进，质核比（质量与电荷比）大的阳离子轨道歪曲程度小，质核比小的阳离子轨道弯曲度大，不同质核比的阳离子被分离开，并依次到达收集器，再通过电子放大器放大成电流后用记录装置记录下来。