含酰胺结构的硅胶键载二乙烯三胺螯合微粒的合成及其吸附性能_王明华.pdfVIP

离子交换与吸附, 2008, 24(5): 408 ~ 417 ION EXCHANGE AND ADSORPTION 文章编号：1001-5493(2008)05-0408-10 含酰胺结构的硅胶键载二乙烯三胺螯合微粒的 合成及其吸附性能* 王明华 曲荣君** 纪春暖 陈 厚 孙昌梅 鲁东大学化学与材料科学学院，烟台 264025 摘要：硅胶与 γ-氨丙基三甲氧基硅烷 (APTS) 进行硅烷化反应，然后与丙烯酸甲酯 (MA) 进 行迈克尔加成反应引入酯基，最后与二乙烯三胺 (DETA) 反应生成氨基结尾的酰胺基硅胶， 其结构经红外光谱、元素分析、热重分析 (TG) 和 X 射线衍射仪 (XRD) 表征。元素分析表明， I、II、III 的氨基含量分别为 1.992mmol/g、1.699mmol/g、3.416mmol/g。研究了该硅胶微粒对 重金属离子 Ag+、Hg2+、Cu2+的吸附容量、吸附动力学、等温吸附过程等静态吸附性能。结果 表明，对 3 种离子的吸附量分别为 0.71mmol/g、0.46mmol/g、0.35mmol/g。动力学吸附过程为 液膜扩散控制，吸附过程符合 Langmuir 或 Freundlich 模型。 关键词：含酰胺基硅胶微粒；合成；吸附；Ag+；Hg2+；Cu2+ 中国分类号：O647.3 文献标识码：A 1 前 言 采用螯合树脂法从废水中回收或脱除金属离子[1~8]，此法具有很多的优点，如树脂可 多次重复利用、生产成本低等。目前使用的螯合树脂大部分是以合成高分子为载体制备的， 由于其存在机械性能较低、热稳定性较差、与金属化学键合力较弱以及吸附时间较长、成 本高等缺点，所以科学家们仍在不断寻找更好的吸附剂[9]。其中硅胶以其热稳定性好、机 械强度高、孔结构及表面积比较容易控制等优点而被广泛研究，特别是硅胶表面含有大量 活性硅羟基，可以很容易地进行表面化学键合或改性，因而受到越来越多的关注[10,11]。多 乙烯多胺具有很强的金属离子螯合能力，常常被用作螯合功能基来修饰硅胶。一般的修饰 方法是先在硅胶表面接枝含有 C-Cl 或环氧基 (如 3-氯丙基三乙氧基硅烷或 3-环氧丙基三 甲氧基硅烷) 等活性基团，然后与多胺反应得到相应的螯合吸附剂[12,13]。文献[12]曾制备了 MCM-41 和 SBA-15 型硅胶负载多乙烯多胺吸附剂，并研究了其对砷酸盐的吸附性能。其 研究结果中有 3 点结论对该类吸附剂的设计有启示作用：1) 吸附剂结构存在着明显的“偶 数效应”，即多胺分子中具有偶数氮原子数的 (如乙二胺、三乙烯四胺、五乙烯六胺等) 显 * 收稿日期：2007 年 10 月 21 日 项目基金：山东省自然科学基金 (No.Y2005F11，Y2007B19)，鲁东大学科研基金 (L 作者简介：王明华(1976~), 女, 山东省人, 硕士研究生. ** 通讯联系人: rongjunqu@ 第 24 卷第 5 期 离 子 交 换 与 吸 附 ·409· 示出更好的吸附效果；2) 多胺的分子链越长越容易发生交联反应 (如 SBA-15 型硅胶而言， 一个乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺分子可以分别与 1、1.5、2 个氯丙基反应)；3) 吸 附剂的吸附量随着多胺分子中的胺基数的增多而降低。为此，本文以偶联剂 γ-氨丙基三甲 氧基硅烷 (APTS) 为媒介，在引入氨基后，与丙烯酸甲酯进行迈