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【教学资源】讨论反应热考题中的若干问题
讨论“反应热”考题中的若干问题
黄明建 整理
目前,高中化学关于反应热的知识考查目标主要有两点:
1、“反应热”以及与反应热相关的“燃烧热”、“中和热”、“焓变”、“键能”等概念。
2、有关反应热的计算(包括对相关物理量的规范表述),尤其是对盖斯定律的理解和应用。
此外,就是考查对相关坐标图象和数据表格的解读能力。
需要说明的是,利用反应物和生成物所含化学键的键能计算出的反应热或ΔH,通常只是近似值。因为反应热(或ΔH)的大小不仅与物质所含化学键的键能有关,还与物质的状态变化(相变焓)等因素有关。并且,现行高中化学选修4在“焓变 反应热”一节中所说的化学键的键能实际是特指共价键。这又引出一个问题:并不是所有物质都含有共价键,例如氯化钠晶体,其中Na+和Cl-是通过离子键结合的,而离子键的强度并不是用“键能”而是用晶格能来衡量。这些都需要教师在解读教材时引起注意,以便在教学中把握好度。
一组关于反应热的试题解析
1.(2012江苏卷,4)某反应的反应过程中能量变化如图所示(图中E1表示正反应的活化能,E2表示逆反应的活化能)。下列有关叙述正确的是 ( )
A.该反应为放热反应
B.催化剂能改变该反应的焓变
C.催化剂能降低该反应的活化能
D.逆反应的活化能大于正反应的活化能
【解析】考生对该图应有的理解主要集中在三点:(1)ΔH的大小和正负值是由反应物和生成物的总能量相对高低来决定的,与催化剂的使用与否无关;(2)图象所示催化剂能降低该反应的活化能,加快化学反应速率;(3)催化剂的使用虽然不能改变该反应的焓变值,但能通过改变化学反应速率来影响实际反应中的温差。 这类题在设计考点时通常不全面展开,本题也没有以第(3)点来设计考点,难度较低。
依据图中生成物的总能量高于反应物的总能量,反应为吸热反应,A错;反应的焓变只与反应物与生成物的总能量差有关,与活化能大小无关;图象也显示催化剂可降低反应的活化能而影响反应速率,但不会影响焓变,故B错,C正确;图中E1为正反应活化能,E2为逆反应活化能,E1>E2,D错误。
【答案】 C
2.(2011上???卷,11)根据碘与氢气反应的热化学方程式
(1)I2(g)+H2(g) ? 2HI(g) ΔH=-9.48kJ/mol
(2)I2(s)+H2(g) ? 2HI(g) ΔH=+26.48kJ/mol
下列判断正确的是( )
A.254g I2(g)中通入2g H2(g),反应放热9.48kJ
B.1mol固态碘与1mol气态碘所含的能量相差17.00kJ
C.反应(1)的产物比反应(2)的产物稳定
D.反应(2)的反应物总能量比反应(1)的反应物总能量低
【解析】 该题要求考生具备以下认知:(1)无论是可逆反应还是不可逆反应,ΔH是由实际参加反应的物质的量及状态决定,不能单由反应中提供的某物质的量决定;
(2)对于相同量的同一物质,应该是物质处于固态时比气态时的能量要低;相同状态的同一物质,其能量大小就相同,稳定性也相同。
因为上述反应是可逆反应,所提供254g I2(g)不可能全部转化成2molHI (g),A错;利用盖斯定律由(1)-(2),得: I2(g) = I2(s) ΔH=-35.96kJ/mol,即1mol 固态碘比1mol气态碘所含的能量低35.96kJ,B错;因为两个反应中HI 存在的状态完全相同,故同样稳定,C错;因为相同量的H2(g)的能量相等,又由上述分析已知:相同物质的量的I2(s)比I2(g)能量低,故D正确。
【答案】 D
3.(2013重庆卷,6)已知:P4(g) + 6Cl2(g) = 4PCl3(g) ΔH = akJ·mol-1
P4(g) + 10Cl2(g) = 4PCl5(g) ΔH = bkJ·mol-1 ,
P4具有正四面体结构,PCl5中P-Cl键的键能为c kJ·mol-1,PCl3中P-Cl键的键能为1.2c kJ·mol-1,下列叙述正确的是
A.P-P键的键能大于P-Cl键 B.可求Cl2(g) + PCl3(g) = PCl5(s)的反应热ΔH
C.Cl-Cl键的键能为(b-a + 5.6c)/4 kJ·mol-1
D.P-P键的键能为(5a-3b + 12c)/8 kJ·mol-1
【解析】该题要求考生能够了解:(1)通常是原子半径越大,形成的共价键的键长越长,键能越小;(2)具有正四面体结构的P4分子中含有6个P-P键; (3)化学键的键能是表示断开1摩尔化学键所需要吸收的能量,为正值; (4)热化学方程式中 ΔH ≈ ∑(反应物的键能)-∑(生成物的键能),即焓变约等于反应物断键时吸收的能量与生成物成键时放出能量的代数和。并要求考生能够合理运用盖斯定律。
因为P原子比Cl原子半径大,故
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