第三章低热固相合成化学.pptVIP

;; 降低反应温度不仅可以获得更新的化合物，为人类创造出更加丰富的物质财富，而且可最直接地提供人们了解固相反应机理所需的佐证，为人类尽早地实现能动、合理利用固相化学反应进行定向合成和分子组装，最大限度地挖掘固相反应的内在潜力创造了条件。 ; 延伸固体 固体 分子固体 ; ⑴化学键作用无间断地贯穿整个晶格。 ⑵原子晶体、金属晶体和大多数离子晶体 属于延伸固体。 延伸固体 ⑶按连续的化学键作用的空间分布可分 为一维、二维和三维固体，一维和二维固体 合称为低维固体。;Tammann温度与固体的熔点Tm有关：金属 0.3 Tm， 无机物0.5 Tm， 有机物0.9 Tm。 实际上为了使反应物有较快的速率，通常使用较高的反应温度???如：对无机物的反应温度为2/3 Tm。 ;⑶Hedvall效应; 总反应特征只表现为反应的决速步骤的特征。;固相反应一旦发生即可进行完全，不存在化学平衡。; 具有层状或夹层状结构的固体，如：石墨、MoS2、TiS2 等都可以发生嵌入反应生成嵌入化合物。 ;3.2.3固相反应与液相反应的差别;5.固相反应的产率高 溶液反应体系受到化学平衡的制约，而固相反应中在不 生成固熔体的情形下，反应完全进行，因而固相反应的产率往往都很高。;第三节 低热固相反应在合成化学中的应用;3.3.1 合成原子簇化合物;3.3.2 合成新的多酸化合物;3.3.3 合成新的配合物;3.3.4 合成固配化合物;3.3.5 合成功能材料; 2.纳米材料的制备;3. T-AlPO4的制备;3.3.6 合成有机化合物;第4节 低热固相化学反应在生产中的应用;3.4.1 固相热分解反应在印刷线路板制造工业中的应用;Lemovsky等提出制造印刷线路板的全新工艺;3.4.2 固相热分解反应在工业催化剂制备中的应用－前体分解法 ;例如：无定形V2O5催化剂的生产 无定形V2O5中的VO3四面体是互相隔开的，没有形成长链结构。 传统方法：NH4VO3的热分解，产物呈晶态结构，因此还需采用其它方法将V2O5 从晶态变成无定形。 前体分解法 ： Oswald等人选择符合该结构特征的配合物前体—— （NH3-CH2-CH2-CH2-NH3)22+(V2O7)4-?3H2O ——进行热分解，一步即得粒子平均大小为100nm的高活性准无定性V2O5,因为在该配合物的结构中阴离子(V2O7)4-是被较大的（NH3-CH2-CH2-CH2-NH3)22+ 阳离子隔开的，在它的热分解过程中该特征保留在产物结构中。;3.4.3 低热固相反应在颜料制造业中的应用;3.4.4 低热固相反应在制药中的应用;;3.4.5 在工业中的其它应用