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 PAGE 10 高二化学暑假假课程 第十四讲 沉淀溶解平衡及应用 知识梳理 一、沉淀溶解平衡和溶度积常数 1．沉淀溶解平衡的概念：在一定温度下，当难溶强电解质溶于水形成饱和溶液时，溶解速率和生成沉淀速率相等的状态。 2．溶解平衡的建立：固体溶质eq \o(,\s\up8(溶解),\s\do5(结晶))溶液中的溶质eq \b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\co1((1)v溶解＞v沉淀，固体溶解,(2)v溶解＝v沉淀，溶解平衡,(3)v溶解＜v沉淀，析出晶体)) 3．影响沉淀溶解平衡的因素(以AgCl为例)：AgCl(s) eq \o(,\s\up8(溶解),\s\do5(结晶))Ag＋(aq)＋Cl－(aq)　ΔH＞0 外界条件移动方向c(Ag＋)Ksp升高温度正向增大增大加入少量AgNO3逆向增大不变[来源:Z,xx,k.Com]加入Na2S正向减小不变通入HCl逆向减小不变4.溶度积常数：[来源:学科网] （1）表达式：AmBn(s) eq \o(,\s\up8(溶解),\s\do5(结晶))mAn＋(aq)＋nBm－(aq)，Ksp＝cm(An＋)·cn(Bm－)。 （2）Ksp的意义：Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解能力，当化学式所表示的组成中阴阳离子个数比相同时，Ksp数值越大，难溶电解质在水中的溶解能力越大。 （3）Ksp的影响因素：Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关，与沉淀量和溶液中离子的浓度无关。溶液中离子浓度的变化只能使平衡移动，并不改变溶度积。 二、沉淀溶解平衡的应用 由于沉淀溶解平衡也是动态平衡，因此可以通过改变条件使平衡移动，最终使溶液中的离子转化为沉淀或沉淀转化为溶液中的离子。 1．沉淀的生成： （1）应用：可利用生成沉淀来达到分离或除去某些离子的目的。例如： ①分离离子：同一类型的难溶电解质，如AgCl、AgBr、AgI，溶度积小的物质先析出，溶度积大的物质后析出。 ②控制溶液的pH来分离物质，如除去CuCl2中的FeCl3就可向溶液中加入CuO或Cu(OH)2等物质，将Fe3＋转化为Fe(OH)3而除去。 （2）方法： 方法实　例反应的离子方程式调节pH法用Cu(OH)2、CuO等除去CuCl2中的FeCl3Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋ Cu(OH)2＋2H＋＝Cu2＋＋2H2O沉淀剂法以Na2S、H2S等作沉淀剂除去污水中的重金属离子H2S＋Cu2＋＝CuS↓＋2H＋2.沉淀的溶解： （1）酸溶解法：如CaCO3溶于盐酸，离子方程式为：CaCO3＋2H＋＝Ca2＋＋H2O＋CO2↑。[来源:学科网ZXXK] （2）盐溶解法：如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液，离子方程式为：Mg(OH)2＋2NHeq \o\al(＋,4)＝Mg2＋＋2NH3·H2O （3）氧化还原溶解法：如不溶于盐酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。 （4）配位溶解法：如AgCl溶于氨水，离子方程式为AgCl＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－＋2H2O。 3．沉淀的转化： （1）实质：沉淀溶解平衡的移动。 （2）特征： ①一般说来，溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现。 ②沉淀的溶解度差别越大，越容易转化。 例如：AgNO3eq \o(————→,\s\up6(NaCl))AgCl(白色沉淀) eq \o(————→,\s\up6(NaBr))AgBr(淡黄色沉淀) eq \o(————→,\s\up6(KI))AgI(黄色沉淀)eq \o(――→,\s\up15(Na2S))Ag2S(黑色沉淀) （3）应用： ①锅炉除垢：将CaSO4转化为CaCO3，离子方程式为：CaSO4＋COeq \o\al(2－,3)＝CaCO3＋SOeq \o\al(2－,4)。 ②矿物转化：用饱和Na2CO3处理重晶石(BaSO4)制备可溶性钡盐的离子方程式为：BaSO4＋COeq \o\al(2－,3)＝BaCO3↓＋SOeq \o\al(2－,4)、BaCO3＋2H＋＝Ba2＋＋H2O＋CO2↑。 注意： 1.利用生成沉淀的方法不可能将要除去的离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10－5 mol·L－1时，沉淀已经完全。 2．沉淀的转化过程中一般是溶解度大的易转化为溶解度小的，但在溶解度相差不大的情况下，溶解度小的也可以转化为溶解度大的，如BaSO4沉淀在饱和Na2CO3沉淀中可以转化为BaCO3沉淀。 小结： 1.溶度积与离子积的使用方法：以AmBn(s) eq \o(,\s\up8(溶解),\s\do