苯酚的O_3_H_2O_2化学氧化反应动力学研究_陈英.pdf

第 17 卷第 1 期　　　　　　　　　　　　　　化学反应工程与工 艺　　　　　　　　　　　　　　Vo l 17, N o 1 2001 年 3 月　　　　　　　　　 Chemical R eactio n Engineering and T echno log y　　　　　　　　 M ar, 　2001 文章编号: 1001- 7631( 2001) 01- 0055- 06 苯酚的 O3/ H2O2 化学氧化反应动力学研究 陈　英1, 　张　浩2, 　钟　理2, 　陈焕钦2 ( 1. 广东石油化工高等专科学校化工系, 广东　茂名, 525000; 2. 华南理工大学化工学院, 广东　广州　510641) 摘要: 　应用 S topped-flow 光谱仪研究苯酚在 288～308K 和 pH= 3. 2～9. 8 的 O3/ H2O 2氧化反应动力学。通 过实验及分析认为: 在不同酸度的实验条件下苯酚 O 3/H2O 2氧化降解的途径及动力学不同。在酸性及弱酸性 ( pH= 6. 5) 下??酚 O3/ H2O2氧化反应机理是苯酚直接为 O3 氧化, 在碱性( pH= 9. 8) 时为自由基机理。 关键词: 臭氧; 　H2O2; 　苯酚; 　Stopped-flow 光谱仪 中图分类号: TQ013. 2　文献标识码: A 1　前　言 化学氧化法是一种有效降解有机污染物的方法, 如双氧水、臭氧等降解废水中的有机物。但单一 氧化法的不足之处是氧化过程有选择性且生成的产物不一定是 CO 2 和水及其它矿物质( 如苯酚的 O3 氧化后生成苯醌, 苯醌氧化开环生成羧酸[ 1] ) , 可能还会造成新的环境污染, 此外许多有机物在单一氧 化过程中的降解速度较慢。O 3/ H2 O2 氧化是在单一氧化的基础上发展起来的新的高效氧化技术, 它是 将强氧化剂臭氧与双氧水组合, 与单一氧化过程相比, 有机物的最终降解产物为 CO2 和水及其它矿 物质, 降解速度可显著提高, 反应条件温和, 是一种较有前途的化学氧化技术。与光催化( O 3/ U V) 氧 化过程相比, O 3/ H2O 2 组合过程更有其独特优势, 它无需像 U V 过程那样需要高能量的输入, 设备简 [ 2] 单, 是一种值得推广的化学氧化技术 。目前关于用 O3 / H2O 2 处理有机物的报道不多, 本文探讨苯酚 的 O3 / H2O 2 化学氧化反应动力学, 以便为其工业应用做些基础工作。 2　实验部分 实验装置与过程参见文献[ 3] , 它由 Stopped-flow 光谱仪组成( 文献[ 3] 所用的 Stopped-flow 光谱 仪型号为 Hi-tech Model SF-51, 本实验中所用的 Stopped-flow 光谱仪型号为 Hi-tech Model SF-61。与 前者相比其功能有所增强, 如有四个储存管可有 Single 和 Double 两种进料选择; 能对 Cell 中的物质 进行扫描得吸收光谱等。但两种型号的 Stopped-flow 光谱仪的实验装置及实验过程却是相近的。) , 该 系统能使不同的液相反应物在 0. 001 秒内混合均匀, 能连续准确测定千分之一秒内的反应物对光的 吸收率随时间的变化关系, 通过测定反应物对光的吸收率随时间的变化, 根据 Beer-Lamer 定律得到 反应物