第九章-催化裂化(简化).ppt

第九章 催化裂化;小 结;催化裂化催化剂的使用性能 分子筛催化剂 催化裂化催化剂的失活与再生 催化裂化装置的三大系统 提升管催化裂化装置类型 催化裂化装置的主要设备;第一节 概述;催化裂化是目前石油炼制工业中最重要的二次加工过程，也是重油轻质化的核心工艺，是提高原油加工深度、增加轻质油收率的重要手段。 催化裂化原料：重质馏分油(减压馏分油、焦化馏分油)、常压重油、减渣(掺一部分馏分油)、脱沥青油。 ;产品分布及特点： 气体: 10～20%，气体中主要是C3、C4，烯烃含量很高 汽油: 产率在 30～60%之间，ON高，RON可达90左右 柴油: 产率在 0～40%， CN较低，需调和或精制 油浆：产率在 0～10% 焦炭: 产率在 5%～10%，C:H=1:0.3～1 ;二、催化裂化的发展过程;催化裂化的发展可以分成以下几个阶段： 1．天然白土和固定床催化裂化 2．合成硅铝催化剂和移动床催化裂化 ① 移动床催化裂化 ② 流化床催化裂化 3．分子筛催化剂和提升管催化裂化;;第二节 石油烃类的催化裂化反应;;说明三点：;二、石油馏分的催化裂化;1．各类烃的竞争吸附和对反应的阻滞作用;认识这个特点对指导生产有实际意义： 选择合适的催化原料 对芳香基原料或催化裂化油浆则应选择合适的反应条件或者先通过预处理来减少其中的稠环芳烃而使其成为优质的裂化原料，如循环油可作如下处理： 加氢→含环烷烃较多→优质裂化原料 溶剂抽提分离出芳烃(化工原料)→裂化;2．复杂的平行—顺序反应;;三、烃类裂化反应的热效应; 随着反应深度的增加，各种反应所占的比例有变化，其中放热反应所占的比例上升，故总的热效应有所降低。;四、影响催化裂化反应的主要因素;单程转化率：指总进料(包括新鲜原料、回炼油、回炼油浆)一次通过反应器的转化率;② 空速和反应时间 藏量：再生器、反应器中经常保持一定的催化剂量叫藏量。 空速：每小时进入反应器的进料量与反应器催化剂藏量的比值叫空速，h-1。 重量空速：进料量和催化剂藏量都以重量单位计，总进料量/藏量 体积空速：进料量和催化剂藏量都以体积单位计，总进料量/藏量 计算体积空速时，进料量的体积是按20℃的液体体积计 ; 假反应时间 ;③ 剂油比、催化剂循环量;(1).催化剂活性 ① 提高催化剂活性，反应速度提高 提高催化剂的活性还有利于促进氢转移反应和异构化反应，对提高产品质量有利。 催化剂的活性取决于它的结构和组成。 ;② 活性和催化剂表面上的积炭有关 催化剂表面积炭量↗，活性↙ 。 单位催化剂上焦炭沉积量主要与催化剂在反应器内的停留时间有关。 ;③ 剂油比，C/O;(2).反应温度;③ 反应温度对各类反应的影响不同(影响产品分布) 催化裂化是平行-顺序反应，可简化为：;④ 反应温度对产品质量的影响;(3) 原料性质 采用分子筛催化剂和无定型硅酸铝催化剂相比，在反应速度方面有两点区别：;(4). 反应压力 油气分压升高，反应物浓度升高，反应速度升高，同时生焦速度升高，而且对生焦的影响比较明显，因此在工业上一般不采用较高的反应压力，一般为1～4atm。;第三节 催化裂化催化剂;一、催化裂化催化剂的种类、组成和结构;1．无定型硅酸铝催化剂 经过酸化处理的天然活性白土和具有更高稳定性的人工合成的硅酸铝； 主要成分是氧化铝和氧化硅，依铝含量不同，合成硅酸铝又分为低铝和高铝两种； 质子酸和非质子酸形成的酸性中心就是硅酸铝催化剂的活性来源，它们能引发正碳离子反应。 ;2．结晶型硅铝盐催化剂(分子筛催化剂) 也称为结晶型泡沸石，是以SiO2和Al2O3为主要成分的具有晶格结构的结晶硅铝盐； 由质子酸和非质子酸提供的酸性中心为沸石催化剂活性的主要来源； 按分子筛的组成和晶体结构不同可分为A型、X型、Y型及丝光沸石等几种。;八面沸石笼 或超笼;目前工业上裂化催化剂主要有四种: 以氢离子置换得到的 H-Y 型分子筛，置换的方法是先用 NH4+ 置换 Na+，然后加热除去 NH3 即剩下 H+； 用稀土金属离子(如铈、镧、镨等)置换得到的稀土-Y 型分子筛，因稀土元素可用符号 RE 表示，故可缩写成REY 型分子筛； 兼用氢离子和稀土元素离子置换得到的 RE-H-Y 型分子筛； 由 H-Y 型分子筛经脱铝得到的具有更高硅铝比的超稳 Y（USY）型分子筛。;二、催化裂化催化剂的使用性能;2．活性 微反活性法：在微型固定式流化床反应器中放置 5.0g待测催化剂，采用标准原料(我国规定用大港 235～337℃的轻柴油)，在反应温度为 460℃，重量空速为 16h-1，剂油比为 3.2 的反应条件下反应 70s