无机合成第一部分.doc

PAGE  PAGE 27 前 言 0.1 发展简史和重要作用 0.2 无机合成和无机新材料 0.3 无机合成化学的研究内容 0.4 无机合成的研究方法 0.5 无机合成和有机合成的区别 第一部分 合成的前期工作 第一章 合成的理论基础 第二章 溶剂，气体和试剂 第三章 物质的分离与纯化技术 第二部分 传统合成方法 第四章 高温合成方法 第五章 低温合成方法 第六章 高压合成方法 第七章 低压合成方法 第三部分 经典合成方法 第八章 化学气相沉积法 第九章 溶胶-凝胶合成法 第十章 水热与溶剂热合成法 第十一章 自蔓延高温合成方法 第四部分 现代合成方法 第十二章 微波与等离子体合成方法 第十三章 微重力合成方法 第十四章 超重力合成方法 第十五章 仿生合成方法 后 记 第一部分 合成的前期工作 第一章 合成的理论基础 第二章 溶剂，气体和试剂 第三章 物质的分离与纯化技术 第一部分 合成的前期工作 第二章 溶剂，气体和试剂 第一节 溶剂 化学反应一般都在溶剂中进行，因此，有必要了解溶剂的性质。 当然，提倡无溶剂合成。 1.1. 溶剂在合成中的作用 1. 提供场所；反应物接触的媒介 2. 溶剂效应；改变化学平衡和反应速度。 3. 催化作用。影响反应速度， 1.2. 溶剂的范围和分类 1.2.1. 溶剂的范围 1. 数量：300多种， 2. 温度：-100 oC ~ +1000 oC。 1.2.2. 溶剂的分类 1. 根据化学基团分类 1）水系溶剂（羟基化合物或含氧溶剂） R-OH, R-CHO, R-CO-R, R-O-R, 2）氨系溶剂（含氮化合物） 胺类，联氨，吡啶，液态氨， 3）一般经验 (a) HOR (R = CnH2n+1)。n大，易溶解有机物；n小，易溶解无机物。 (b) 含氧的化合物易溶于水系溶剂，含氮的化合物易溶于氨系溶剂 2. 根据亲质子性分类 1） 碱性溶剂（易接收质子的溶剂） 氨，联氨，胺，及其衍生物。 2） 酸性溶剂（易给出质子的溶剂） H2SO4，HAc，HF，超酸。 3） 两性溶剂（既能接收质子，又能给出质子的溶剂） 水，羟基化合物， 2HL（HL + HL） = H2L+ + L- 4） 非质子溶剂或质子惰性溶剂（既不易接收质子，又不易出质子的溶剂） （1）极性惰性溶剂 二甲亚砜，丙酮，乙氰， （2）非极性???性溶剂 苯，四氯化碳，环己烷， 3. 根据拉平效应和区分效应分类 1） 拉平溶剂 （a）拉平效应 各种电解质在某种溶剂中（如水中）完全电离而具有相同的强度。 HClO4 + H2O → H3O+ + ClO4- H2SO4 + H2O → H3O+ + HSO4- HCl + H2O → H3O+ + Cl- HNO3 + H2O → H3O+ + NO3- （b）拉平溶剂 具有拉平效应的溶剂，如H2O是HClO4，H2SO4，HCl和HNO3的拉平溶剂。 2）区分溶剂 （a）区分效应 各种电解质在某种溶剂（如HAc）中不完全电离而具有不同的强度。 HClO4 + HAc ? H2Ac+ + ClO4- H2SO4 + HAc ? H2Ac+ + HSO4- HCl + HAc ? H2Ac+ + Cl- HNO3 + HAc ? H2Ac+ + NO3- 强度顺序：HClO4＞H2SO4＞HCl＞HNO3 （b）区分溶剂 具有区分效应的溶剂，如HAc是HClO4，H2SO4，HCl和HNO3的区分溶剂 3）相互拉平或继续拉平 HClO4 + NH3 → NH4+ + ClO4- H2SO4 + NH3 → NH4+ + HSO4- HCl + NH3 → NH4+ + Cl- HNO3 + NH3 → NH4+ + NO3- HAc + NH3 → NH4+ + Ac- 4. 根据分子结构分类 1）分子溶剂（由分子组成的液态溶剂） 共价键为主的化合物，苯，烷烃类。 2）离子溶剂（由阳离子和阴离子组成的液态溶剂） 离子键为主的化合物，熔盐，离子液体。 5. “超酸”溶剂 1）超酸（具有极强的质子化能力，能使极弱的碱质子化） SbF5 + 2HF → SbF6- + H2F+ SbF5 + 2HSO3F → FSO3SbF6- + H2SO3F+ 2）超酸溶剂 (CH3)4C + 超酸 → (CH3)3C-CH4+ → (CH3)3C+ + CH4 3）超酸溶剂的应用 异构化，烷基化，卤化，聚合，分解， 4）超酸溶剂的局限 N2，O2，H2，CO，Ne，Xe， 1.3. 溶剂的选择 1.3.1. 应该注意的问题 1. 反应物的性质； 2. 生成物的性质； 3. 溶剂的性质 1.3.2. 选择溶剂的原则 1. 反应物充分溶解 1）相似互溶原理 a) 结构相近 分子间作用力类