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02 第二章 电磁辐射与材料的相互作用
第二章 电磁辐射与材料的相互作用;电磁辐射
(?-X-U-V-I-M-R);不是测量光谱,不包含能级跃迁。
它是基于电磁波和物质相互作用时,电磁波只改变了方向和物理性质,如折射、反射、散射、干涉、衍射和偏振等现象。
非光谱技术包括折射法、干涉法,旋光测定法,浊度法,X-射线衍射等。;一、辐射的吸收与发射;1. 辐射的吸收与吸收光谱;吸光度A;2. 辐射的发射与发射光谱 ;(1)非电磁辐射激发(非光激发)
热激发:电弧、火花等放电光源和火焰等通过热运动的粒子碰撞而使物质激发;
电(子)激发:通过被电场加速的电子轰击使物质激发。
(2)电磁辐射激发(光致发光)
作为激发源的辐射光子称一次光子,而物质微粒受激后辐射跃迁发射的光子(二次光子)称为荧光或磷光。
吸收一次光子与发射二次光子之间延误时间很短
(10-8~10-4s)则称为荧光;
延误时间较长(10-4~10s)则称为磷光。;物质粒子发射辐射的强度对?或?的分布称为发射光谱。
光致发光者,则称为荧光或磷光光谱。;3.光谱的分类 ;线光谱(钠蒸气吸收光谱);光谱分类
吸收光谱 莫斯堡尔谱( 穆斯堡尔谱)
X射线吸收谱
原子吸收光谱
紫外、可见吸收光谱
红外吸收光谱
顺磁共振谱(电子自旋共振谱、电子顺磁共振谱)
核磁共振谱
发射光谱 X射线荧光光谱
原子发射光谱
原子荧光光谱
分子荧光(磷光)光谱
散射光谱 拉曼光谱(联合散射光谱) ;吸收光谱分类;发射光谱分类;二、辐射的散射 ;1. 分子散射 ;2. 晶体中的电子散射 ;一个电子对一束强度为I0的偏振化的入射线的散射波的强度Ie为
(2-3)
e——电子电荷;
m ——电子质量
c——光速;
R——散射线上任意点(观测点)与电子的距离;
?——散射线方向与光矢量(电场矢量) E0的夹角。;非相干散射;三、光电离 ;第二节 各类特征谱基础 ;一、原子光谱;1.光谱谱线在能级图中的表示及光谱选律;光谱选律;共振线;基态;灵敏线;原子线与离子线 ;多重线系与光谱精细结构;塞曼效应;原子荧光光谱;原子荧光类型及其产生机理示意图 ;二、分子光谱 ;1. 紫外可见吸收光谱 ;2. 红外吸收光谱 ;偶极矩(?)
衡量化学键(分子)有无极性和极性大小的物理量,?方向由正电中心指向负电中心,其大小(?)是r与正(或负)极上电荷量(q)的乘积,;3. 分子荧光、磷光光谱 ;三、光电子能谱 ;
h?=Eb+?s+Ek+A;固体的光电子发射能量关系; A=0,?s=0,光电子发射方程为
h?=Eb+Ek (2-8)
自由分子发射光电子
光子能量除用于分子电离(激发光电子并使分子成为分子离子)外,还使分子离子振动能级、转动能级跃迁至激发态,故光电子发射方程(A=0,?s=0)为
h?=Eb+Ek+Ev+Er (2-9) ;固体样品与谱仪的能量关系;2. 光电子能谱图 ;3.光电子能谱按激发能源分类 ;固体中光电子逸出深度?e;四、俄歇电子能谱 ;俄歇效应——俄歇电子的产生(示意图);2. 俄歇电子的标识与俄歇电子的能量 ;俄歇电子的能量;俄歇电子能谱:俄歇电子强度[密度(电子数)N(E)或其微分dN(E)/dE]为纵坐标,以电子能量(E)为横坐标,即俄歇电子产额对其能量的分布。;五、核磁共振 ;设相邻两能级能量分别为E(mI)和E(mI-1),则两相邻核磁能级能量差
?E=E(mI-1)-E(mI)
?E=gI?IB;以合适的射频波照射处于外磁场B中的核,处于低能态的核将吸收射频能量而跃迁至高能级,这种现象称为核磁共振,其吸收光谱即为核磁共振谱。
共振吸收频率为 ;第三节 X射线的产生及其与物质的相互作用 ;1858年 普吕克尔发现阴极射线。
1894年 勒纳发明对检验阴极射线的特性有重要作用的勒纳窗,并因此方面工作获得1905年诺贝尔物理学奖。
1895年 伦琴发现X射线,并为此于1901年获首届诺贝尔物理学奖。
1904年 伊夫发现射线在散射时会变软,这是康普顿效应的最早迹
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