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物理化学;三部分： 电解质溶液 （§7.1 ~§7.4） 原电池 （§7.5 ~§7.9） 电解和极化 （§7.10 ~§7.12）;一、电池的习惯表示方法：;例2.;二、常见电池的类型;;三、电极反应和电池反应;原电池是利用电极上的氧化还原反应实现化学能转化为电能的装置。;电池的可逆包括三方面的含义： (1) 化学可逆性 即物质可逆。要求两个电极在充电时均可严格按放电时的电极反应式逆向进行。 (2) 热力学可逆性 即能量可逆。要求电池在无限接近平衡的状态下工作。要满足能量可逆的要求，电池必须在电流趋于无限小，即I?0的状态下工作。; 可逆：双复原;以实际电池为例： (1) 丹聂尔电池 (Daniel) 即Cu-Zn电池 阳极： Zn ??Zn2+ + 2e- 阴极： Cu2+ + 2e- ?? Cu 电池反应：Zn+Cu2+ ?? Zn2++Cu;A;（2）韦斯顿标准电池 (Weston standard cell);优点：电动势稳定，随温度改变很小 用途：配合电位计测定原电池的电动势;二、 电池电动势的测定;对消法测电动势的实验装置;§7.6 原电池热力学;1. 讨论有电功时的化学平衡，即电池中的化学反应如何平衡。所以研究对象：电池。;吉布斯函数(G) Gibbs Function;一、 由E计算?rGm;说明：公式ΔrGm＝-zFE把反应性质与电池性质联系起来，是本部分的基础。条件：等T等p，可逆。所以本部分研究可逆电池。;二、 由 计算?rSm;说明: (1) 如何做：;三、 由E和 计算 ?rHm;(1) 如何做：测E和;四、Qr,m的计算;过程(1): ?H=－ZFE＋Qr;五、能斯特方程（Nernst equation） ;能斯特方程表明了电池电动势与参与电极反应的各物质的活度间的关系。;—— (Nernst方程);E是强度量： 例：(1) Zn + Cu2+ ? Zn2+ + Cu (2) 2Zn + 2Cu2+ ? 2Zn2+ + 2Cu;小 结;如何计算电动势E?;可逆电池电动势的计算 ;;例 Pt|H2 (p1) |OH-|O2(p2)|Pt;三、由电极电势计算E;;2. 任意电极的电极电势;(2) E 的计算：;任意电极的电极电势E的计算 ：; 在此电池中待定电极反应必定是电极物质获得电子由氧化态变为还原态。测得的电极电势称为还原电势。;因此， 根据电极反应， (1) 分别计算电极电势E右、E左 ? E = E右－E左 (2) 根据电池反应，由Nernst方程计算(提倡)： 首先查表计算：E?＝ E?右－ E?左 然后将E?和各组分活度代入Nernst方程， 即可算得E ;总结：三种方法计算E;一、浓差电池：电池反应为浓差扩散过程。;若将电池改为Pt| O2(pθ) |HCl(aq1)┊HCl(aq2) | O2(pθ) |Pt ;;三、盐桥的作用;小 结;§7.8 电极的种类;(2) 氢电极 结构：将镀有铂黑的铂片 浸入含有H+或OH-的溶液中， 并不断通H2(g)就构成了 酸性或碱性氢电极;酸性: H+|H2(g)|Pt 电极反应： 2H+ + 2e- ? H2(g) 标准电极电势： 优点：电动势随温度改变很小。;;(2)氧电极 结构：将镀有铂黑的铂片浸入含有H+或OH-的 溶液中，并不断通O2(g)就构成了酸性或碱性氧电极;*;2. 第二类电极;以甘汞电极为例 金属为Hg 难溶盐为Hg2Cl2(s) 易溶盐溶液为KCl溶液 ;E?(甘汞) ~ E?(Hg22+/Hg)的关系?;以锑-氧化锑电极为例： 在锑棒上覆盖一层三氧化二锑，将其浸入 含有H+或OH-的溶液中就构成了锑-氧化锑电极;优点：锑-氧化锑电极为固体电极应用起来很方便;3. 氧化－还原电极 如： Fe3+, Fe2+ ? Pt , Fe3+ + e ? Fe2+ Co3+, Co2+ ? Pt , Co3+ + e ? Co2+;小 结;如何正确的写出电极反应和电池反应;例3. Pt| O2(pθ) |HCl(aq1)|| HCl(aq2) | O2(pθ) |Pt;§7.9 原电池设计举例;