第2章晶态和非晶态结构.pptVIP

基本要求 掌握内聚能密度的概念，内聚能密度大小与分子间作用力之间的关系；结晶度的概念、测定方法和计算方法；取向和解取向的概念、机理以及取向对高聚物性能的影响。理解晶体结构的基本概念，聚合物（聚乙烯、聚丙烯）的晶体结构，聚合物的结晶形态、晶态高聚物的结构模型；理解非晶态和液晶态高聚物的结构。掌握高分子合金相容性、形态和性能之间的关系。;重 点 掌握内聚能密度的概念，内聚能密度大小与分子间作用力之间的关系；结晶度的概念、测定方法和计算方法；取向和解取向的概念、机理以及取向对高聚物性能的影响。 难 点 正确理解和掌握聚合物的取向和解取向的概念、聚合物的结晶态和取向态之间的区别。理解晶态、非晶态和液晶态高聚物的结构。 ;物质的聚集态;小分子的聚集态结构;小分子的两个过渡态： 玻璃态——是过冷的液体，具有一定形状和体积，看起来是固体，但它具有液体的结构，不是远程有序的，因为温度低，分子运动被冻结。分子在某一位置上定居的时间远远大于我们的观察时间。因而觉察不到分子的运动（古代欧洲教堂的玻璃上薄下厚）。; 液晶——这是一个过渡态，它是一种排列相当有序的液态。是从各向异性的晶态过渡到各向同性的液体之间的过渡态，它一般由较长的刚性分子形成。;高聚物的聚集态结构;注意！ 高聚物无气态，这是因为高聚物的分子量很大，分子间作用力很大，此分子间作用力大于分子中化学键的键能，高聚物在气化以前早已分解了，所以无气态。 因而研究单个高分子的行为都是在稀溶液中进行的。;聚合物的聚集态：指高聚物内部高分子链之间的几何排列和堆砌结构，又称为超分子结构。;高聚物的聚集态结构由什么决定？;高分子聚集态结构直接影响材料性能的因素，经验证明：即使有同样链结构的同一种高聚物，由于加工成型条件不同，制品性能也有很大差别。 例如：缓慢冷却的PET（涤纶片）是脆性的；迅速冷却，双轴拉伸的PET（涤纶薄膜）是韧性很好的材料。;高分子链结构;第一节 高聚物分子间作用力; 高聚物无气态 物质只有在破坏掉其分子间力时才会变为气态， 高聚物气化所需的能量 》破坏化学键所需的能量 不可能用蒸馏的方法来纯化聚合物; 以上各种分子间作用力共同起作用才使相同或不同分子聚集成聚合物；而聚合物的一些特性，如沸点、熔点、气化点、熔融热、溶解度、粘度和强度都受到分子间作用力的影响； 因为分子间作用力与分子量有关，而高分子的分子量一般都很大，致使分子间的作用力的加和超过化学键的键能，所以一般聚合物不存在气态。所以我们不能用单一作用能来表示高分子链间的相互作用能，而用宏观量：;内聚能?E （cohesive energy）： 把1mol的液体或固体分子移到其分子引力范围之外所需要的能量。;内聚能密度CED （cohesive energy density）： 单位体积的内聚能 CED= ?E/Vm Vm－－摩尔体积; 当CED290J/m3,非极性聚合物分子间主要是色散力，较弱；再加上分子链的柔顺好，使这些材料易于变形实于弹性－－rubber 当CED420J/m3,分子链上含有强的极性基团或者形成氢键，因此分子间作用力大，机械强度好，耐热性好，再加上分子链结构规整，易于结晶取向－－fiber 当CED在290~420J/m3,分子间作用力适中－－plastic;高聚物;;Concepts;石英晶体;晶态与非晶态之间的转变;晶体结构的几个基本概念;;结点;a;晶格;晶格或点阵是晶体结构周期性的数学抽象，它忽略了晶体结构的具体内容，保留了晶体结构的周期性。 晶体结构=晶格（点阵）+ 基元 基元：即结点代表的具体内容 各种粒子（结构基元）并不是被束缚在结点不动，而是在此平衡位置不停地无规则振动。;晶体结构＝点阵＋结构单元;;*;*;晶面 ——在晶体点阵中作一簇平行的平面，这些平面可以将所有的格点包括无遗，则这些平行平面称为晶面。代表了晶体中原子面的方向。;晶面指数 ——（Miller指数）用来标记某个晶面。;晶面A：r、s、t =1、1、1，其倒数为1、1、1，则晶面指数记为（1 1 1） 晶面B，r、s、t=1、2、?，其倒数为1、1/2和0，化为互质的整数比为2:1:0，则晶面指数记为（2 1 0） 晶面C：晶面过原点（0，0，0），沿y轴平移一个晶格参数（平移后代表同一晶面）使其在y轴截距为-1，则r、s和t分别为?、-1和?，其倒数为0、-1和0，则晶面指数记为 ，其中的负号写在数字上面。 ;判断是否结晶最重要的实验证据是什么？;*;等规立构PS既有尖锐的衍射峰，又有很钝的衍射降。;晶胞密度（掌握）;二、高聚物的结晶形态;1. 折叠链晶片型单晶（片晶） 1957年，K