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第四章 滴定分析概论;本章重点:;第一节 概述; 滴定分析法(容量分析法)——是将一种已知准确浓度的试剂溶液(标准溶液)滴加到被测物质的溶液中,直到所加的试剂与被测物质按化学计量定量反应为止,然后根据试剂溶液的浓度和体积,通过定量关系计算被测物质的含量,是化学分析法中的重要分析方法之一。;滴定分析法;滴定剂(titration reagent):
已知准确浓度的试剂.
滴定 (titration):
把标准液滴加到被侧物溶液中的操作.
指示剂:
利用颜色变化指示化学反应到达化学计量点的试剂.;化学计量点
(等量点stoichiometric point,sp):
当加入滴定剂的量与被测物的量之间,正好符合化学反应式所表示的化学计量关系时,称反应到达了化学计量点.;滴定终点(titration end-point , ep):
指示剂颜色的转变点.
滴定误差(titration error):
终点和计量点不一致而造成的误差.;二、滴定分析法的特点和分类;滴定分析法的类型;反应必须按一定的化学反应方程式进行,不发生副反应;
2. 反应必须定量完成(反应完全程度要达到99.9%以上);
3. 反应要迅速;
4. 有合适的确定终点的方法;;二、滴定方式;1、直接滴定法
用标准溶液直接滴定被测物溶液
;2、返滴定法(回滴法,剩余滴定法)
当反应较慢或反应物难溶于水时,加入当量的标准溶液后,反应不能立即完成,就必须加入过量的滴定剂,待滴定剂与待测物反应完全,再加另一 标准液滴定剩余的滴定剂。;例1:配位滴定法测定铝;3、置换滴定法
对于不按确定的反应进行(伴有反应),可以不直接滴定被测物质,而是先用适当试剂与被测物质起反应,使其置换出另一生成物,再用标准溶液滴定此生成物的滴定方法。;例:用硫代硫酸钠测定重铬酸钾
(因为S2O32-被氧化为S4O62-或SO42-);4、间接滴定
利用其他化学反应进行测定
;第二节 基准物质与标准溶液;基准物应具备的条件:
(1). 组成与化学式相符
(2). 纯度足够高(99.9%以上)
(3). 性质稳定、
(4). 有较大的摩尔质量
(可降低称量误差);常用基准物;2、标准溶液的配制;例:
称取2.942克K2Cr2O7基准物,溶解完全,准确配成一升的体积(浓度0.1000 mol/L)。;(1) 配制溶液
配制成近似所需浓度的溶液。
(2) 标定
用基准物或另一种已知浓度的标准溶液来滴定。
(3) 确定浓度
由基准物质量(或体积、浓度),计算确定之;例:配制 0.1mol/LHCl 标准液
(1) 浓HCl稀释近似配成0.1mol/L的浓度;
(2)用基准物Na2CO3(或NaOH标准液)
进行滴定;
(3)按基准物Na2CO3 的重量(或NaOH
标准液的浓度)和 HCl 液消耗的体
积, 计算HCl液的浓度。;(二)、标准溶液浓度的 表示方法;1、物质的量nB (单位,摩尔,mol);4、物质的量、物质的量浓度
与质量的关系;例: 已知浓盐酸的密度为1.19g/mL,其中HCl含量为37%(g/g),求每升浓盐酸中所含的nHCl及HCl溶液的浓度和HCl溶质的质量。;解:;5、滴定度T;(2)TT/A: 每 ml标准液所能滴定的被测物的质量;例2: 用0.02718mol/L的高锰酸钾标准溶液测定铁含量,其浓度用滴定度表示为:
T KMnO4 /Fe= 0.007590 g/mL
即:表示1mLKMnO4标准溶液相当于0.007590克铁。测定时,根据滴定所消耗的标准溶液体积可方便快速确定试样中铁的含量: m Fe = T KMnO4 / Fe ? V KMnO4;第三节 滴定分析的计算; (1)化学计量数比
计量点时 t mol A 与 a mol A作用完全, 则
t/ a 或 a/ t 称化学计量数比
(摩尔比); 例:采用间接滴定法,用KMnO4标准液间接测定Ca2+, 求它们的化学计量数比。
解:滴定化学反应式
;
;若 A和 T溶液的浓度分别为CA、CT,体积分别为VA、VT,由 得计量点时:
;ml;(2) 被测物百分含量的计算;在滴定分析中,被测物A的百分含量可用下式表示:;(二) 滴定分析计算实例; 2、
应用
(1)直接法配标准溶液 (a/t=1)
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