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第九章 酸碱平衡;1 酸碱质子理论的基本概念
酸:任何能给出质子(H+)的物质
(分子或离子)
碱:任何能接受质子的物质
(分子或离子)
;; 酸 ?H+ + 碱;
⑴ 酸碱可以是分子、阴离子、阳离子,
如Ac-是离子碱, 是离子酸;
⑵ 两性物质,
如 等;
⑶ 质子理论中无盐的概念,电离理论中的盐,在质子理论中都是离子酸或离子碱,如 NH4Cl 中的 是离子酸, Cl-是离子碱。; 2. 酸碱反应的实质:
两个共轭酸碱对之间的质子传递。; ⑴ 酸、碱的解离; ⑵ 酸、碱的中和; ⑶ 盐的水解;3. 酸碱的相对强弱;酸越强 其共轭碱越弱碱越强 其共轭酸越弱;例:; 9.2 酸碱平衡;;25℃纯水;二 溶液的pH值; § 9.3 弱酸、弱碱的解离平衡;;; 9.3.2 电离度(a)和稀释定律; 稀释定律:在一定温度下,某弱电解质的电离度随着其溶液的稀释而增大。 ; 9.3.3 一元弱酸的解离平衡; HA(aq) H+(aq) + A- (aq)
初始浓度 c 0 0
平衡浓度 c – x x x;;;H2S H+ + HS-
HS- H+ + S2-
;例:计算 0.100 mol·L-1 H2S溶液中 H+,OH-,S2-的浓度及pH值。;解:在H2S水溶液中同时存在着下列平衡:
H2S H+ + HS- ,K01=1.1*10-7 (1)
HS- H+ + S2- ,K02=1.3*10-13 (2)
由于H2S的K01K02,可忽略第二步电离,只考虑H2S的第一步电离。
(1) 设平衡溶液中c(H+)为xmol/L
H2S H+ + HS- ,K01=1.1*10-7
始态浓度(mol/L) 0.1 0 0
平衡浓度(mol/L) 0.1-x x x
因为c/ K01=0.1/1.1*10-7500,所以0.1- x≈0.1
;故,x=1.1*10-4mol/L
c(H+)=1.1*10-4mol/L
(2)溶液中S2-是由H2S第二步电离产生的,根据H2S的第二步电离平衡:
,那么
又因为K01K02,故c(HS-)≈c(H+)
所以
; 另解:利用多重平衡规则,也可求出溶液中S2-的浓度。
(1)+(2): H2S 2H+ + S2- , K0= K01* K02=1.4*10-20
;(3)
故:
(4)
; 结论:; ⑵ 对于二元弱酸 ,当 时, c(酸根离子) ≈ ,而与弱酸的初始浓度 无关。如对于H2S,c(S2-) ≈ ,
但 c(H+) ≠2 c(S2-)。; (1) 同离子效应
;;; 2 盐效应; (1) 当 时, 增大,S(PbSO4)显著减小,同离子效应占主导;; § 9.3.6 缓冲溶液; 缓冲溶液的特性:向缓冲溶液中加入少量强酸或强碱或将溶液适当稀释,而溶液本身pH值能保持相对稳定。; 2 缓冲作用原理; ⑴ 加入少量强酸时,溶液中大量的Ac–与外加的少量的H+结合成HAc,当达到新平衡时,c(HAc)略有增加,c(Ac–)略有减少, 变化不大,因此溶液的c(H+)或pH值基本不变。; ⑵ 加入少量强碱时,溶液中大量的HAc与外加的少量的OH-生成Ac–和H2O,当达到新平衡时, c(Ac–)略有增加, c(HAc)略有减少, 变化不大,因此溶液的c(H+)或pH值基本不变。;3. 缓冲溶液的组成
弱酸及其盐:Ka在10-4以下均可.
如:HAc-NaAc
(2)弱碱及其盐:Kb在10-4以下均可
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