18_过渡金属元素20100512.ppt

第7章 过渡金属元素 表7-1 过渡金属元素（d 区元素除第七周期外, 共23种） 周期\族 IIIB IVB VB VIB VIIB VIII 四 Sc Ti Ⅴ Cr Mn Fe Co Ni 五 Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd 六 La Hf Ta W Re Os Ir Pt 七 Ac 104Rf 金卢 105Db 金杜 106Sg 金喜 107Bh 金波 108Hs 金黑 109Mt 金麦 110Uun ⅢB~ⅤⅢ族，d 区 (n-1)d1~9ns1~2 (例外 Pd 4d105s0 ) ΔZ = 1 ，增加的电子填入(n-2)f 亚层 57La 4f 05d1 6s2 镧系 57La ~ 71Lu（15种元素） 4f 0~145d 0-1 6s2 锕系 89Ac~103Lr铹（15种元素） 5f 0~146d0~17s2 内过渡元素  §7-1 过渡元素的通性 例外：Z = 24，41 ~ 46： 41Nb铌 4d45s1 不是4d35s2 42W 钨 5d46s2 不是4d55s1 44Ru钌 4d75s1 不是4d65s2 45Rh铑 4d85s1 不是4d75s2 46Pd钯 4d105s0 不是4d85s2 一、价电子构型 通式：(n-1)d1~9ns1~2 决定原子轨道能量的因素 由Z, n, l 决定。 （屏蔽常数 由n和l决定，n和l竞争） L. Pauling 原子轨道近似能级图：（牢记） 1s; 2s 2p ; 3s 3p; 4s 3d 4p; 5s 4d 5p; 6s 4f 5d 6p ; 7s 5f 6d 暂时不能 合理解释 一、价电子构型；二、氧化态的规律；三、原子半径；四、第一电离能I1的变化； 五、物理性质的变化规律；六、过渡金属及其化合物的磁性；七、过渡元素氧化 物水合物的酸碱性；八、配合物：九、形成多碱、多酸倾向。 §7-1 过渡元素的通性（续） 原因: (n-1)d与ns轨道能量相近，部分(n-1)d电子参与成键 例：Mn： -3 ~ +7均出现，主要+2，+3，+4，+6，+7. Fe ： -2 ~ +6均出现，主要+2，+3，+6. 1. 同一元素，多种氧化态 二、氧化态的规律 但VIII族：多数最高氧化态 族数 仅见 Ru(VIII) 和 Os(VIII) 例如： RuO4 OsO4 Fe(VI) 和 Ni(VI) 具有强氧化性 FeO42- 高铁酸根 NiO42- 高镍酸根 Z *↑，不是所有(n-1)d电子都参与成键。 2. 最高氧化态 ⅢB ~ ⅦB族：最高氧化态 = 族数 例：Sc +3 III 3d14s2 Cr +6 VI 3d54s1 Mn +7 VII 3d54s2 3. 氧化态的稳定性 (1) 同一周期 例 ：第一过渡系列 氧化性：Sc3+TiO2+ VO2+ Cr2O72 - MnO4- FeO42- 稳定性：Sc3+TiO2+VO2+ Cr2O72- MnO4- FeO42- 其中：ΦA / V Cr2O72 -/ Cr3+ 1.33 MnO4- / Mn2+ 1.51 FeO42- / Fe2+ 1.84 NiO42- / Ni2+ 1.75 IIIB VIIB VIII 最高氧化态 +3 +7 +6 最高氧化态氧化性↗ 最高氧化态稳定性↘ 低氧化态稳定性↗ 1. 水溶液以氧基阳离子形式存在： TiO2+ ，VO2+有颜色(荷移跃迁); 2. 低氧化态的化合物有颜色(d-d跃迁)。 VI VII 氧 CrO42-/Cr3+ MnO4-/Mn2+ 化 MoO4-