第七章化学键理论概述选编.ppt

第七章 化学键理论概述;§7-1 离子键理论;;二、离子键的性质;离子的半径、电荷有关 电负性得到化学键离子性的百分数;分子内的三种主要化学键: 非极性共价键：原子间的电负性差别较小 (less than 0.5). 极性共价键：原子间的电负性差别(between 0.5 and 2.0). 离子键：原子间的电负性差别(2.0 or greater), 电子能发生转移。;;三、离子键的强度; 玻恩 －哈伯循环 ( Born － Haber Circulation ) Born 和 Haber 设计了一个热力学循环过程，从已知的热力学数据出发，计算晶格能。; Na ( g ); Na ( g ); U = 108.8 + 119.7 + 496 － 348.7 + 410.9 = 786.7 ( kJ·mol－1 ) ; ?H 1 Na 的第一电离能 I 1 ； ?H 2 Cl 的电子亲合能 E 的相反数 － E ； ?H 3 NaCl 的晶格能 U 的相反数 － U ； ?H 4 NaCl 的升华热 S ； ;四、离子的特征;五、离子晶体;;;六、影响离子键强度的因素;七、离子半径; 1927 年，Pauling 把最外层电子到核的距离，定义为离子半 径。并利用有效核电荷等数据，求出一套离子半径数值，被称为 Pauling 半径 。 ;c ) 同一元素，不同价态的离子，电荷高的半径小。 如 Ti4+ Ti3+ ； Fe3+ Fe2+ 。 d ) 负离子半径一般较大；正离子半径一般较小 。 第二周期 F－ 136 pm ； Li + 60 pm 。 第四周期 Br－ 195 pm ； K+ 133 pm 。 虽然差了两个周期 ， F－ 仍比 K+ 的半径大 。 e ) 周期表中对角线上，左上的元素和右下的元素的离子半径相近 。 如Li+ 和 Mg2+ ； Sc3+ 和 Zr4+ 半径相似 。 ;八、离子晶体的空间结构;1°旋转和对称轴 正方形绕着经过对角线交点且垂直于正方形所在平面的直线旋转，每 90°图形复原一次。即每旋转 360°/ 4 图形复原一次，或者说旋转 360 °将复原 4 次。我们说这条直线是正方形的四重对称轴，或四重轴。 若图形绕对称轴旋转，每旋转 360°/ n 图形复原一次，或者说旋转 360 °图形将复原 n 次。我们说是该对称轴是该图形的 n 重对称轴，或 n 重轴。 ; 2°反映和对称面 正六面体（ 正立方体 ） 中，通过一组（4 条）互相平行 的棱的中点的平面 —— ; 3°反演和对称中心 ; 2 晶 胞 晶胞是晶体的代表，是晶体中的最小单位。晶胞并置起来，则得到晶体。; a = b = c ， ? = ? = ? = 90° 立方晶系 ； a = b ≠ c ， ? = ? = ? = 90° 四方晶系 ； a ≠ b ≠ c ，? = ? = ? = 90° 正交晶系 。; Cl－ ( 1/8 ) ? 4 = 1/2 Na+ ( 1/8 ) ? 4 = 1/2 ;乙 有 4 重轴； 有与边垂直的对称面 —— 黄色的面； 有对称中心 … … 对称性与晶体相同。; 配位数 最近层的异号离子有 6 个，则配位数为 6 。 ; 右图是一个 CsCl 的晶胞;5 配位数与 r +/ r－ 的关系 NaCl 六配位，CsCl 八配位，ZnS 四配位。均为立方晶系 AB 型晶体，为何配位数不同 ? ;c ) 同号阴离子相切， 异号离子相切。 介稳状态; 2°r + / r－ 与配位数;