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第四章 电活性高分子材料;2、电活性高分子材料类型 至目前，电活性高分子材料包括以下主要类型： 导电高分子材料--第三章 高分子驻极体材料--在电场作用下，材料永久或伴永久极化 现象。 高分子电致变色材料-- 高分子电致发光材料-- 高分子介电材料--在电场作用下，材料计划能力大大提高， 以极化方式贮存电荷的高分子材料。 高分子电极修饰材料--对电极表面进行修饰，改变其性质， 提高使用效果。; 第二节 高分子驻极体和压电、热电现象 一、高分子驻极体概述 1、高分子驻极体 通过电场或电荷注入方式将绝缘体极化，其极化状态在极化 条件消失后能半永久性保留的材料称为驻极体(cLcctret)。具有 这种性质的高分子材料称为高分子驻极体(potymeric electret)。 ;2、高分子驻极体的结构特征（电荷分布） 高分子驻极体实际上是带有相对恒定电荷的带电体。其荷电 状态和结构如图4—1。 表面电荷 实电荷 （要求材料本身具有很高的绝缘性能） 驻极体电荷 体电荷 极化电荷 （要求材料的分子内部具有比较大的偶极矩，并且 在电场作用下偶极矩能够定向排列形成极化电荷）;①②③④⑤⑥⑦⑧⑨⑩ ;3、高分子驻极体的主要类型 根据目前研究现状，主要有两类高分子材料。 ①、一类是高绝缘性非极性聚合物，如聚四氟乙烯和氟乙烯 与丙烯的共聚物，它的高绝缘性保证了良好的电荷储存性能。 ②、另外一类是强极性聚合物，如聚偏氟乙烯，这类物质具 有较大的偶极短。 事实上，很多材料都具有压电、热电性能。但是只有那些压 电常数及热电常数值较大的材料才成为压电材料或热电材料。如 表4-1所示。 ; 在有机聚合物中经拉伸的聚偏氟乙烯（PVDF)的压电常数最大， 具有较高实用价值。 4、高分子驻极体的特性 目前研究和使用最多的驻极体是陶瓷和聚合物类驻极体。其 中，聚合物类驻极体具有储存电荷能力强，频率相应范围宽，容易 制成柔性薄膜等性质，具有很大的发展潜力。;二、高分子驻极体的压电、热电作用原理 在驻极体的许多性质中，比较重要的是压电和热电性质。 1、压电性质 当材料受到外力作用时产生电荷，该电荷可以被测定或输 出；反之，当材料在受到电压作用时（表面电荷增加），材料会 发生形变，该形变可以产生机械功，这种物质称为压电材料。 2、热电性质 当材料自身温度发生变化时，在材料表面的电荷会发生变 化，该变化可以测定；反之，当材料在受到电压作用时（表面电 荷增加），材料温度会发生变化，这种物质称为热电材料。 3、压电、热电作用机理 有多种机理解释。其中，主要以材料中具有“结晶区被无序 排列的非结晶区包围”这种假设为基础。即：; ①、在晶区内，分子偶极矩相互平行，这样极化电荷被集中 到晶区与非晶区界面，每个晶区都成为大的偶极子。 ②、假设材料的晶区和非晶区的热膨胀系数不同，并且材料 本身是可压缩的。 这样当材料外形尺寸由于受到外力而发生形变时（或温度变 化时），带电晶区的位置和指向将由于形变而发生变化，使整个 材料总的带电状态发生变化，构成压电（热电）现象。如下图：;三、高分子驻极体的形成方法 高分子驻极体的制备多采用物理方法实现。最常见的形成方 法包括热极化、电晕极化、液体接触极化、电子束注入法和光电 极化法。 如，热极化、电晕极化形成法： 1、热极化法形成法 是制备极化型高分子驻极体的主要方法。 在升高聚合物温度的同时，施加高电场，使材科内的偶极子指向化，在保持电场强度的同时，降低材料温度，使偶极子的指向性在较低温度下得以保持，而得到的高分子驻极体。 说明： ①、制备时的温度应达到该聚合物的玻璃化温度以上，熔点 以下。; ②、电场越强、极化过程越快、极化程度越大。 ③、当聚合物沉积在电极表面时，电荷可以通过电极注入材 料内部，使驻极体带有真实电荷。如果聚合物与电极保持一定间 隔，可以通过空气层击穿放电，给聚合物表面注入电荷。因此热 极化过程经常是一个多极化过程。 特点： 优点是--极化得到的极化取向和电荷累