综合热分析2010.ppt

综 合 热 分 析; 热分析是在程序控制温度下，测量物质的物理性质与温度关系的一种技术。在加热或冷却的过程中，随着物质的结构、相态等的物理变化和化学变化都会伴有相应的物理性质的变化。;热分析所测定参数: 热焓的变化 质量的变化 ;热重法（TG） 差热分析（DTA） 差示扫描量热法（DSC）;一、仪器介绍 ;;;1、高温炉 TG-DSC同步：室温～1500℃ 2、低温炉 TG-DSC同步：－120℃～750℃ －120℃～300℃(为了保护支架);二、热重法（TG） ; 热天平是实现热重测量技术而制作的仪器，它是在普通分析天平的基础上发展起来的，具有一些特殊要求的精密仪器。;（一）热重（TG）曲线与微商热重（DTG）曲线 ;1、TG曲线 ;2、微商热重曲线（DTG曲线） ;（2）能更清楚地区分相继发生的热重变化反应。;1、仪器因?? 浮力效应、对流效应;2、实验条件和参数的选择 ;升温速率对中间产物的影响 （a）快速升温 （b）慢速升温 （c）慢速升温快记录纸速 ;（2）试验气氛 空气、O2：氧化 H2：还原 N2、He：惰性;3、影响TG曲线的试样因素 ;三、差示扫描量热法 ;DSC曲线;;（二）实验条件的影响 ;2、所通气体的影响 ; 粒度对DSC测定的影响比较复杂。一般来说，颗粒大的热阻较大，使试样的熔融温度和熔融热焓偏低。当结晶的试样研磨成细粒后，由于晶体结构的歪曲和结晶度下降也会造成类似的结果。如果粉状试样带有静电，则颗粒间的静电引力使粉体团聚，也会导致熔融热焓变大。 ;第二次升温;2)对于高分子材料的熔融与玻璃化测试;聚砜（PSU）是一类在分子主链上含有砜基的芳香族非结晶高性能的热塑性工程塑料。 ;;玻璃化转变测定的影响因素： 无定形成分比例：样品的无定形比例越大（结晶度越低），玻璃化转变越明显。 热历史：样品的冷却速率较小时，会出现吸热的“滞后峰”，反之则出现放热峰。只有当样品的冷却速率与测定的加热速率相同时，才有标准的转变曲线。 应力历史：储存在样品中的应力历史，在玻璃化转变区以放热或膨胀的形式释放。制样时压力越大，释放压力的放热峰越大。 热历史的消除与样品之间的比较： 建议使用相同速率预升温/冷却后的第二次升温测试的结果。 从第一次升温曲线可以看出历史效应对样品的影响。第二次升温曲线消除了历史效应，更能反映样品本身的真实面貌。 对于玻璃化转变不明显的样品，可通过如下方法增大其效应： 对样品预升温至熔融后进行淬冷，增加无定形成分比例。 加大样品用量与升温速率。;四、热分析实验技巧;样品量小：减小样品内的温度梯度，测得特征温度较低更“真实”；有利于气体产物扩散，减少化学平衡中的逆向反应；相邻峰（平台）分离能力增强，但 DSC 灵敏度有所降低。 样品量大：能提高 DSC 灵敏度，但峰形加宽，峰值温度向高温漂移，相邻峰（平台）趋向于合并在一起，峰分离能力下降；且样品内温度梯度较大，气体产物扩散亦稍差。 一般在 DSC 与热天平的灵敏度足够的情况下，亦以较小的样品量为宜。 ;3、 灵敏度与分辨率;4、 样品粒度与堆积方式;5、 气氛;气氛;五、坩埚类型的选择 ;1、PtRh 坩埚优点：传热性最好，灵敏度最高，热阻小，峰分离能力佳，温度范围宽广（对PtRh支架一般可用到1400℃）。 缺点：易与熔化的金属样品形成合金，在金属领域的应用有局限性. ;2、Al2O3 坩埚优点：温度范围最宽广；对于1400 ℃以上高温及高温下金属样品的测试有其不可替代的优势；相对于 PtRh 坩埚的价格优势。 缺点：相比 PtRh 坩埚，其传热性、灵敏度、热阻、峰分离能力等各方面性能都略低一些；高温下变得半透明，增加了热辐射与样品颜色对测试的干扰，可能造成DSC基线的异常漂移。 ;3、Al 坩埚优点：传热性良好，灵敏度高，热阻小，峰分离能力良好，基线漂移小。相对于 PtRh 坩埚的价格优势。 缺点：温度范围较窄（600℃以下），由此多应用于高分子领域，在金属与陶瓷材料领域的应用受到限制；坩埚质软较易变形，回收不易。 ;针对不同材料选择DSC/DTA的坩埚;针对不同材料选择DSC/DTA的坩埚---金属 ;针对不同材料选择DSC/DTA的坩埚---陶瓷 ;针对不同材料选择DSC/DTA的坩埚---无机物 ;六、坩埚加盖与否的选择 ;坩埚加盖的缺点： 1、减少了反应气氛与样品的接触，对气固反应（氧化、还原、吸附）有一定妨碍。 2、产物气体带走较慢，导致其在反应物周围分压较高，可能影响反应速率与有气相产物的化学平衡（D