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第二章 化学沉淀法（Chemical precipitation for improved plant performance- removal of heavy metals and inorganic salts） ;本节提示;定义;处理对象;[Mn+]m[Nm-]nKsp： 溶液为不饱和溶液，无沉淀出； [Mn+]m[Nm-]n=Ksp： 溶液为饱和溶液，无沉淀产生， 溶解与沉淀的动态平衡； [Mn+]m[Nm-]nKsp：溶液为饱和溶液,沉淀从溶液中析出；沉淀完成后，溶液中残余离子浓度仍保持[An+] m[Bm-] n＝ Ksp平衡关系 ;三、类型：;Ksp=[ Mn+][ OH-]n [ Mn+] = Ksp / [ OH-]n 且： [ OH-]＝ Kw/[ H+] [ Mn+]＝Ksp / [Kw/[ H+]]n 两边同取负对数得： -lg[ Mn+]＝-lgKsp +nlgKw- n lg[ H+] -lg[ Mn+]＝-lgKsp –14n+ npH= npH+pKsp –14n; ? [Mn+]相同时，Ksp ?，析出氢氧化物沉淀的pH ? ； ? 同一金属离子， [Mn+] ?，析出氢氧化物沉淀的 pH ? ;;不同金属离子，浓度相同时，Ksp越小，析出沉淀的pH越低 同种金属，浓度不同时，浓度越大，析出沉淀时的pH越低。 根据式（1），可以计算出某一pH值时，溶液中金属离子的饱和溶解度，同时，也可计算出，预使某种离子的残余溶解度降至某值时，沉淀所需的pH.;pH越高，溶液中残存的金属离子浓度越低; 然而，许多金属离子和氢氧根离子不仅可以生成氢氧化物沉淀，而且可以形成各种可溶的羟基络合物，形成的种类与pH有关， 如 : Zn2＋, Pb2＋, Cr3＋ , Sn2＋, Al3＋，Cu2＋，Fe2＋，Fe3＋氢氧化物沉淀都具有两性， 既能溶于酸，又能溶于碱。 ; Zn2++2OH-?Zn(OH)2? Zn(OH)2? ?H2ZnO2 H2ZnO2+2OH-?ZnO22-+2H2O 在pH=9时，它几乎全部以Zn(OH)2? 的形式存在，Zn(OH)2?的溶解度随pH的升高而降低， pH10.2时，生成的Zn(OH)2?又同碱作用形成ZnO22-，溶解度随pH的升高而增大。;;;2.硫化物沉淀法;采用金属硫化物时，溶解平衡式为 MS ?? [Ｍ2＋]＋[S2-] [M2＋]=Ksp/[S2-] 以H2S为沉淀剂时，分两步电离 H2S?? H++HS- HS- ?? H++S2- K1= [H+] [HS-]/[ H2S]=9.1×10－8 K2= [H+] [S2-]/[ HS-]=1.2×10－15 K1K2= [H+]2 [S2-]/[ H2S]＝ 1.1×10－22 [S2-]=1.1×10－22[ H2S]/ [H+]2 ;例：1atm,25℃下，饱和[ H2S]为0.1M， [Ｍ2＋]=Ksp/[S2-] =Ksp[H+]2/1.1×10－22 [ H2S] =Ksp[H+]2/1.1×10－23;图-1 溶解金属的残余浓度(以金属硫化物形式存在)与pH的关系;硫化物沉淀法特点 优点：出水中重金属离子浓度低，去除较完全。 缺点：形成的硫化物难沉淀，成本高。 采用硫化物沉淀处理金属废水，去除率高，可分步沉淀，也单独采用硫化物沉淀法，沉渣中金属的品位高，便于回收利用。;Eg.含汞废水处理;例题： 某工业废水含硫酸和硫酸锌各约8～9g/L。《综合污水排放标准》中规定，出厂废水中锌的含量不得超过5mg/L，要求除锌，现采用氢氧化物做沉淀剂，进行设计。;沉淀剂的选择;反应方程式; 如pH=7时 [Zn2+]=1.8×4/[OH－]2 =1.8×10－14/[10－7]2 =1.8mol/L=1.8*65.4=118g/L 终点pH=10时 [Zn2+]=1.8×104/[OH－]2＝1.8×10－14/[10－4]2 =1.8×10－6mol/L =1.8×10－6*65.4 =0.12mg/L;按要求规定锌离子浓度不得超过5mg/L 则 [Zn2+]=5mg/L=5×10－3/65.4mol/L [OH-]={1.8×10－14/[Zn2+]}1/2 ={1.8×10－14/(5×10－3/65.4mol/