1-第一章 结晶学基础-1.pptVIP

第一章 晶体结构;1.结晶化学基本理论 1）晶体 2）键型 3）结晶化学定律;1）晶体;掌握有关晶体的几个基本概念 阵点 点阵（空间点阵或晶体点阵） 晶格 阵胞（晶胞） 晶体结构;阵点;;正空间格子的标准: 1. 平行六面体 2. 对称性尽可能高 3. 含点阵点尽可能少 7种形状，14种型式;单位阵胞矢量：表示形状与大小的3个矢量a,b,c来描述，其长度即晶胞3个棱边的长度，b与c、c与a及a与b的夹角分别记为α,β,γ． 晶胞参数： 6个参数， a、b、c、?、?、?;七个晶系，14种布拉菲点阵;由空间点阵的概念可知，若将组成晶体的原子(离子、分子等，以下称为结构基元)置于点阵的各个阵点上，还原为晶体结构;;晶向指数与晶面指数;1）确定坐标系;1）确定坐标系;a;求法： 1）确立坐标系；;(010);晶面族｛hkl｝：将晶体中方位不同但原子排列状况相同的所有晶面组合。;a;晶面族｛hkl｝：将晶体中方位不同但原子排列状况相同的所有晶面组合。;六方晶系晶向指数与晶面指数 ;四轴坐标系;三坐标系;四轴坐标系;;四轴坐标系;1.结晶化学基本理论 1）晶体 2）键型 3）结晶化学定律;2）键型;晶体中键的类型;1）异性电荷库仑引力 2）同性电荷的库仑斥力； 泡利原理;一对正负离子;一对正负离子;晶体中键的类型;能量;轨道: s p d f 角量子数l: 0 1 2 3 ;晶体中键的类型;晶体中键的类型;类型;晶体中键的表征;硅酸盐晶体中，R+__O键为典型的离子键 Si__O键中离子键共价键成分各占50%;;1.结晶化学基本理论 1）晶体 2）键型 3）结晶化学定律;3）结晶化学定律;原子半径和离子半径;球体紧密堆积原理;①堆积方式 第一层球 第二层球 ;第三层球：重复第一层球的位置 重复规律：ABAB ……; 最紧密堆积方式：六方最紧密堆积;第三层球：不重复第一层球的位置;第四层球：重复第一层球的位置 重复规律：ABCABC… …;最紧密堆积方式：立方最紧密堆积;其它 ABACABAC ……四层重复一次 ABABCABABC……五层重复一次 …… …… 用ABC组合就可以表示任何最紧密堆积层的重 复规律。;(B)立方最紧密堆积ABCABC……;②空隙：占整体空间的25.95%。 ⑴空隙类型 四面体空隙;八面体空隙 ;⑵ 每个球对应的孔隙数目： 八面体孔隙数：6×1/6=1 四面体孔隙数：8×1/4=2 ;（3）孔隙总数 n个球作最紧密堆积时，一定会产生n个八面体孔隙和2n个四面体孔隙。 ;练习： 1.在刚玉（Al2O3)的晶体结构中，O2-成六方紧密堆积，Al3+充填八面体空隙。 Al3+充填的八面体空隙占整个晶体结构中八面体空隙的比例是多少？ 2.尖晶石（MgAl2O4)的晶体结构中，O2-成立方紧密堆积，Al3+充填八面体空隙，Mg 2+充填四面体空隙。Al3+充填的八面体空隙占整个晶体结构中八面体空隙的比例是多少？ Mg2+充填的四面体空隙占整个晶体结构中四面体空隙的比例是多少？ ;不等径球体的紧密堆积 较大的球体成等大球体紧密堆积方式，较小的球体充填在四面体或八面体空隙中，形成不等径球体的紧密堆积。 离子晶体结构中，阴离子紧密堆积，阳离子充填孔隙 ;3）结晶化学定律;配位数（CN） 在晶体结构中，与它直接相邻结合的原子个数或所有异号离子的个数。;配位多面体：晶体结构中，与某一个阳离子（或原子）成配位关系而相邻结合的各个阴离子（或原子），它们的中心连线所构成的多面体。多面体的形状取决于阴离子数量的多少。; 金属晶体 原子配位数：12 配位多面体：立方八面体;离子晶体 （1）阳离子的配位数：3、4、6、8、12; α-ZnS Zn２+配位数：4 配位多面体：四面体 ; ; ;b=2r- a=r+ + r- r-/a=r-/(r++r-)=sinθ=sin60o r+/r-=1/sin60o-1=0.155 ;4次配位 ; 6次配位;6次配位时半径比下限计算图解 切面方向∥{100};8次配位;;负离子配位数 化学式中正离子数 正离子配位数 化学式中负离子数;离子的极化;图1-8 负离子在正离子的电场中被极化使配位数降低;离子极化的表示方法： ⑴ 被极化（可极化性、自身被极化）：一个离子在其它离子所产生的外电场作用下发生极化。 被极化程度的大小用极化率?来表示： ;(2)主极化：一个离子以