石墨烯在锂系二次电池中的应用：进展与展望.pdfVIP

文章编号:1 00 1-973 1(20 1 3)1 9-2741-08 石墨烯在锂系二次电池中的应用:进展与展望∗ 郑晓雨 1,苏方远 2,杨全红 1,2,康飞宇 2 (1.天津大学 化工学院,天津 300072; 2.清华大学 深圳研究生院深圳市炭功能材料工程实验室,广东 深圳 5 1 805 5) 摘　要:　能源危机和环境污染不断加剧,开发绿色、 高效的电化学储能器件迫在眉睫。由于锂具有很高的 能量密度,锂系二次电池包括锂离子电池、锂硫电池和 锂空电池等得到广泛研究和快速发展;而碳基材料是 锂系二次电池重要的电极材料和关键组分。石墨烯是 “至柔至薄”的碳基材料,良好的力学、热学、电学性能 以及高比表面积和柔性片状的结构特征使其在锂系二 次电池中展示出很大的应用潜力;作为其它 sp 2 杂化 碳基材料的基本结构单元,石墨烯的出现也为构建高 性能的新型碳电极材料提供了契机。评述了不同结构 形貌的石墨烯基材料在锂系二次电池中的研究进展, 并对目前存在的问题和下一步的工作方向进行了分析 与展望。 关键词:　石墨烯;锂离子电池;锂硫电池;锂空电池; 二次电池 中图分类号:　O61 3.71 文献标识码:A DOI:1 0.39 6 9/j.issn.100 1-973 1.201 3.1 9.001 1　引　言 随着能源危机和环境污染的不断加剧,开发和充 分利用可再生的清洁能源已经刻不容缓。在此时代背 景下,科学界和产业界提出了多种储能新模式,其中电 化学能在能源的绿色存储和高效使用环节中扮演着重 要的角色[1]。锂元素在所有金属中质量最轻、电压最 负、能量密度最高,理论容量高达 3860mAh/g,一直以 来人们希望能开发出使用锂作为电极材料的高能量密 度化学电源。20 世纪 70 年代以来,锂作为负极的电 池体系得到发展,但由于锂负极在电化学反应中很容 易产生枝晶,当时开发的均为不可重复使用的一次电 池,应用受到很大限制。进入 80 年代,锂插层化合物 被作为正极制备锂二次电池,基于锂离子脱嵌反应的 锂离子电池得到商业化和快速发展,成为二次电池的 主导产品;而基于锂离子转换反应的锂系二次电池,如 具有更高能量密度的锂硫电池和锂空电池等,也在近 年成为研究热点,有望成为未来的主流能量储存装置。 碳基材料是锂系二次电池重要的电极材料和关键 组分。索尼公司在 1 9 9 1 年使用硬碳材料作为负极,开 启了锂离子电池商业化的序幕;随着石墨负极的快速 发展,碳基材料作为负极的锂离子电池成为二次电池 的主导商品。在锂离子电池得到长足发展的同时,其 它锂系二次电池也得到深入研究。碳基材料由于其优 异的输运特性和高活性表面,既是锂离子电池中重要 的电极材料,又能构建能量输运网络,同时在基于非碳 电极材料的锂硫和锂空电池中发挥电子传递及调节界 面反应的关键作用。传统的碳基材料由于结构单一、 无序、缺陷或性能局限等,难于解决高性能器件发展的 瓶颈,也难于满足基于新原理的能源器件设计要求。 在过去 20 余年里,结构可控的纳米碳材料得到迅猛发 展;从富勒烯、碳纳米管到石墨烯,碳的同素异形体不 断被丰富,而这 3 种纳米材料分别是最小的零维材料、 最细的一维材料和最薄的二维材料[2]。而这些碳纳米 材料也成为重要的电极材料和储能体系的关键组分。 2004 年,Geim 教授课题组运用机械剥离法成功 制备了石墨烯并揭示其奇特的电学性质,其后一系列 奇特的物理性质被相继发现[3-5]。而从结构角度看,石 墨烯是碳基材料的结构单元,见图 1 所示,可以构筑几 乎所有的 sp 2 杂化碳基材料。 图 1　由石墨烯为基元构筑的 sp 2 碳质材料 Fig 1 The sp 2 graphitic forms built with graphene 　　单层碳原子构建的二维石墨烯片层,具有“至柔至 薄”的结构特征:一方面,“至薄”的特征使之成为真正 的表面性固体,具有大的理论比表面积(2630m 2/g), 所有碳原子均可以与电解液接触,发生电化学反应,使 其具有较高的能量密度;而“至柔”的特征使之可以构 1472郑晓雨 等:石墨烯在锂系二次电池中的应用:进展与展望 ∗ 收到初稿日期:20 1 3-04-10 收到修改稿日期:20 1 3-07-12 通讯作者:杨全红 作者简介:郑晓雨　(1988-),男,河北邢台人,在读博士,师承杨全红教授,从事石墨烯基储能器件研究。 建不同形状的电极材料,可与非碳活性物质有良好的 界面接触,形成高性能复合或杂化电极材料。“至柔至 薄”的石墨烯不仅可以形成具有良好的电子通道,而其 良好的导热性能确保其使用安全性,同时柔性片层的 有序组装和堆叠形成的孔道结构提供了良好的离子传 输通道[6]。因此,通过将石墨烯组装,构建具有特殊