第十三章-发泡剂选编.pptVIP

材料添加剂化学;发泡剂的结构及其特点; ; ; 13.2 发泡剂的结构及其特点 ;13.2.1.1 物理发泡剂;13.2.1.1 物理发泡剂;13.2.1.1 物理发泡剂;13.2.1.2 化学发泡剂;13.2.2.1 性能评价;13.2.2.2 选用原则;13.2.2.2 选用原则;13.2.2.2 选用原则;13.2.2.2 选用原则; 13.3 常用化学发泡剂 ;13.3.1.1 碳酸盐;13.3.1.1 碳酸盐;13.3.1.2 亚硝酸盐 用作发泡剂的亚硝酸盐主要是亚硝酸铵。亚硝酸铵是极不稳定的化合物，作为发泡剂使用的基本上是氯化铵和等摩尔的亚硝酸钠的混合物，在橡胶中经加热而放出氮气。 与碳酸盐不同的是，亚硝酸铵的热分解是不可逆的，因此它可以作为加压发泡过程中的发泡剂。;13.3.1.3 氢硼化钾与氢硼化钠 氢硼化钾为白色结晶固体，在空气中能自燃，易溶于水，在碱性水溶液中是稳定的，在酸性介质中或在升高温度的情况下即迅速分解，发气量166mL/g。氢硼化钠为吸潮固体，在潮湿空气中慢慢分解，在酸性介质中发气量为2370mL/g。;13.3.1.3 氢硼化钾与氢硼化钠 由于碱金属氢硼化物的价格昂贵，而且易燃易爆，所以限制了它们的用途。它们主要用作胶乳聚乙酸乙烯、聚乙烯醇和三聚氰胺甲醛树脂等含水体系的发泡剂。在水和有机酸的存在下，也可以作为PVC增塑剂的发泡剂。;13.3.2.1 N-亚硝基化合物 由N，N′-二亚硝基五亚甲基四胺(DPT)，又名发泡剂H,结构式与热分解反应机理如下;13.3.2.1 N-亚硝基化合物 发泡剂H单独使用时分解温度比较稳定，但比较高，所以常与发泡助剂共同使用，以调整其分解温度。在有机发泡剂中发泡剂H的分解热最大，所以有时在制造厚制品时会导致制品内部焦化，因而在使用过程中要加以注意。;13.3.2.1 N-亚硝基化合物 N，N′-二甲基-N，N′-二亚硝基对苯二甲酰胺(NTA或DNTA)，NTA是由N，N′-二甲基对苯二甲酰胺在硝酸溶液中经亚硝化而制备的。由于NTA易燃易爆，且略有毒性，对皮肤有轻度刺激作用，所以出售的NTA往往是混有30％左右矿物油的混合物。;13.3.2.2 偶氮化合物 ① 二偶氮氨基苯（DAB） 它是第一个在工业上使用的有机发泡剂，是芳香族偶氮化合物的代表性品种。纯的DAB为金黄色针状结晶，熔点98℃，并分解产生氮??，发气量为113～115mL/g，在胶料中相容性和分散性良好，所以当用量高达15％时尚不至于引起硫化胶表面喷霜。;13.3.2.2 偶氮化合物 ② 偶氮二甲酰胺（发泡剂ADC） 它是发泡剂ADC的分解产物随着配方和分解温度不同而有所变化，一般情况下，主要按照以下的机理进行分解。;13.3.2.2 偶氮化合物 ② 偶氮二甲酰胺（发泡剂ADC） 影响偶氮二甲酰胺分解方式的各种可能因素对泡沫塑料的生产都相当重要。该发泡剂具有自熄性，不助燃，无毒，无臭味，不变色，无污染，不溶于一般的溶剂和增塑剂，而且该发泡剂粒子细小，很容易在塑料和橡胶中分散，得到均匀的微孔发泡体。其发气量大，而且对常压和加压发泡工艺均适用，所以发泡剂ADC是性能优良的有机发泡剂之一。;13.3.2.2 偶氮化合物 ② 偶氮二甲酰胺（发泡剂ADC） 发泡剂ADC是由肼与尿素反应先制成联二脲，然后再用氯气、高氯酸钠、重铬酸盐等氧化剂氧化联二脲而得到发泡剂ADC。其反应式如下:;13.3.2.2 偶氮化合物 ③ 偶氮二异丁腈（AIBN） 其热分解的机理如下：;13.3.2.2 偶氮化合物 ④ 偶氮二甲酸酯 其分解机理如下。;13.3.2.2 偶氮化合物 ⑤ 偶氮二甲酸钡 偶氮二甲酸酯系列发泡剂是用相应的氯代甲酸酯与肼反应，然后将氢化偶氮二甲酸酯氧化即可得到产品。;13.3.2.3 酰肼类化合物 纯的磺酰肼一般都是无毒、无味的结晶状固体，很容易由相应的磺酰氯与肼反应制得。 其分解机理如下：;13.3.2.4 尿素衍生物 ① N-硝基脲 ② N-硝基胍 ③ 磺酰氨基脲的结构通式为;13.3.2.5 其他 ① 叠氮化合物 ② N-取代-5-氨基-1，2，3，4-噻三唑 该化合物结构通式如下:; 在发泡过程中，凡能与发泡剂并用并能调节发泡剂分解温度和分解速率的物质，或能改进发泡工艺，稳定泡沫结构和提高发泡体质量的物质，均可以称为发泡助剂或辅助发泡剂。其中用于改变发泡剂分解温度的助剂可称为助发泡剂或发泡促进剂或发泡抑制剂。其多数品种是用来降低发泡剂分解温度的。; 工业上常用的发泡助剂主要有以下几类： ① 尿素衍生物和氨基化合物 ② 有机酸 ③