第十一章金属有机框架吸附及分子模拟选编.pptVIP

第三节 金属有机框架材料吸附及分子模拟;吸附类型;物理吸附： 基于范德华力、氢键和静电力，它相当于流体中组分分子在吸附剂表面上的凝聚，可以是单分子层，也可以是多分子层。物理吸附一般速度较快且是可逆的。;化学吸附： 基于在固体吸附剂表面发生化学反应使吸附质和吸附剂之间以化学键力结合的吸附过程，因此选择性较强。化学吸附一般速度较慢，只能形成单分子层且不可逆。;一般而言，较低温度下有利于物理吸附，较高温度（有时可超过200℃）下有利于化学吸附。;（1）物理吸附热与冷凝热在一个数量级上，而化学吸附热与其反应热在一个数量级上； （2）适宜温度和压力条件下，所有的气体－固体体系中都将发生物理吸附，而化学吸附只有当气体分子与吸附剂表面能形成化学键时才发生； （3）物理吸附的吸附质分子可通过减小压力的方法较容易地解吸，而化学吸附的吸附质分子的解吸要困难得多，且容易发生变化； （4）物理吸附可以是单分子层吸附也可以是多分子层吸附，而化学吸附通常只是单分子层吸附，某些情况下，化学吸附单分子层上还可能发生物理吸附； （5）物理吸附瞬时发生，而化学吸附一般需要达到一定的活化能后才发生。;具有如下特点的吸附称为物理吸附：;4. 吸附稳定性不高，吸附与解吸速率都很快;具有如下特点的吸附称为化学吸附：;4. 吸附很稳定，一旦吸附，就不易解吸。;无论是物理吸附，还是化学吸附，吸附都是发生在吸附剂表面的一种表面现象，为了增大吸附容量，吸附剂应具有大的比表面积。;理化指标 物理吸附 化学吸附 ;对吸附剂的基本要求;第三节 金属有机框架材料吸附及分子模拟;比表面积;吸附平衡;相同条件下，流体中吸附质的浓度高于平衡浓度时，吸附质将被吸附；反之，流体中吸附质浓度低于平衡浓度时，吸附剂上已吸附的吸附质将解吸进入流体相，直到达到新的吸附平衡。可见，吸附平衡关系决定着吸附过程的方向和极限，是吸附过程的基本依据。; 吸附平衡的常用表示方法有两种： 1. 吸附质在流体中的浓度（液体） 或分压（气体）； 2. 吸附剂上吸附的吸附质的量，克（或摩尔）吸附质／克（或表面积）吸附剂。;吸附动力学与传质;吸附分离过程;影响气-固界面吸附的主要因素有：温度、压力以及吸附剂和吸附质的性质。;第三节 金属有机框架材料吸附及分子模拟;第三节 金属有机框架材料吸附及分子模拟;计算材料学是近年里飞速发展的一门新兴交叉学科。 它综合了凝聚态物理、材料物理学、理论化学、材料 力学和工程力学、计算机算法等多个相关学科。本学 科的目的是利用现代高速计算机，模拟材料的各种物 理化学性质，深入理解材料从微观到宏观多个尺度的 各类现象与特征，并对于材料的结构和物性进行理论 预言，从而达到设计新材料的目的。;计算材料学 计算材料模拟 计算材料设计 计算凝聚态物理;第三节 金属有机框架材料吸附及分子模拟;第三节 金属有机框架材料吸附及分子模拟;第三节 金属有机框架材料吸附及分子模拟;从上个世纪九十年代初期以来，计算机模拟技术得到了飞速发展，主要基于三个方面的发展： 分子力场的发展（基石） （Amber，OPLS、Compass） 原子间的键长、键角、分子间的内聚能等 模拟算法（途径） 计算机硬件（工具） ;第三节 金属有机框架材料吸附及分子模拟;第三节 金属有机框架材料吸附及分子模拟;第三节 金属有机框架材料吸附及分子模拟;第三节 金属有机框架材料吸附及分子模拟;第三节 金属有机框架材料吸附及分子模拟; ;量子力学是描述电子行为的数学方法, 即对电子-原子 核体系采用Schro ding er 方程解的波函数来描述, 理 论上它可精确预测单个原子或分子的任何性质;分子力学是在原子、分子水平上对所研究体系进行描 述的一种非量子力学方法, 其基本思想是用经典牛顿 力学寻找分子平衡构型和能量。由于分子力学方法忽 略电子的结构和运动, 把体系能量看作仅仅是原子核 坐标的函数, 因此它可以用于计算包含有大量原子的 复杂体系, 而且比量子力学方法所耗费的时间要少很 多。;分子力学方法核心和基石是分子力场, 它是包含了键长、 键角、二面角变化等内部能量项以及非键相互作用等外 部能量项的一种势能函数, 其力场参数可通过拟合相关 实验数据和量子力学计算结果来获得。;该方法不仅被大量用于复杂分子的构象搜索和热力学 分析, 而且也是分子模拟方法的基础。由于分子力学 方法不能提供和电子分布相关的性质, 因而当所研究 的体系涉及化学键的形成与断裂等问题时, 该方法是 无能为力的。;量子力学与分子力学( QM/ MM) 联用方法 , 对于体 系中涉及/ 化学问题的活性部位( QM 区域) 采